[發明專利]一種PEG接枝聚合物的發光水凝膠材料的制備方法

有效

• 申請號: 201910055885.8
• 申請日: 2019-01-22
• 公開（公告）號: CN109777015B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 王瑤;張艷娜;唐建國;劉繼憲;黃林軍;王彥欣;王薇;趙之環
• 申請（專利權）人: 青島大學
• 主分類號: C08L29/04
• 分類號: C08L29/04;C08L87/00;C08K5/00;C08J3/075;C08G83/00;C08G63/183;C08G63/83;C07F5/00;C09K11/06;C09K11/02
• 代理公司: 北京恒創益佳知識產權代理事務所(普通合伙) 11556
• 代理人: 付金豹

1.一種PEG接枝聚合物的發光水凝膠材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一，制備LMPET接枝聚乙二醇：

①LMPET的制備

將對苯二甲酸二甲酯（DMT）和乙二醇（EG）混合少量醋酸鋅加到容器內，DMT和EG的質量比在1:1—3:2之間；在190℃ 下反應2小時，機械攪拌；然后加入和醋酸鋅用量相同的縮聚催化劑Sb₂O₃和2-3滴熱穩定劑亞磷酸三苯酯，先反應半小時，當溫度上升到220℃后反應2小時，之后減壓蒸餾1小時，將混合液倒入蒸餾水中，待溫度降至室溫時抽濾，將所得產品真空干燥；

②PEG接枝LMPET

取LMPET溶于質量比為1∶1的苯酚與四氯化碳溶液， 60℃反應，待反應完全溶解后升溫至100℃，反應過程中分2-4次加入少量交聯劑乙二醇；然后，向反應容器中加入縮聚催化劑Sb₂O₃和PEG400，升溫到100℃，繼續攪拌反應2-3小時；用質量比為1∶1的苯酚與四氯化碳混合溶液洗滌除去反應殘余的LMPET后,分別用丙酮和乙醇洗滌兩次，離心分離混合液以除去反應殘余的雜質，將制得的LMPET-PEG真空干燥；

步驟二，稀土絡合物的制備

配制前體溶液，0.01mol/L的氯化銪溶液和/或氯化鋱溶液、0.01mol/L的鄰菲羅啉（phen）和0.03mol/L的2-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）、1mol/L的氨水溶液；分別量取等體積的氯化銪溶液和/或氯化鋱溶液和等體積的TTA于容器中，磁力攪拌30min，再加入等體積的phen，用氨水調節酸堿性，pH值在7-8，磁力攪拌至少2h；

步驟三，水凝膠制備

取聚乙烯醇（PVA）和去離子水，配制質量分數8%的溶液，油浴加熱到95℃并磁力攪拌直至成為均勻透明的溶液，加入LMPET -PEG，升高溫度至110℃，直至固體粉末完全溶解，加入少量的稀土絡合物，在紫外光照下呈均勻熒光，將溶液轉移到容器中，冷卻至室溫，然后-18℃冷凍18h，25℃下4h，完成凍融循環3-5次得到水凝膠。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所制備的LMPET均為低分子量，分子量在5000-10000。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：使用的對苯二甲酸二甲酯、乙二醇、聚乙二醇、醋酸鋅、亞磷酸三苯酯、Sb₂O₃、苯酚和四氯化碳均為分析純產品。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：LMPET制備的減壓蒸餾過程，在開始時應頻繁多次開關，逐漸減壓，防止倒吸。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：接枝反應中離心轉速8000r/min,持續時間8min，之后100℃干燥。

6.如權利要求1-5任一所述制備方法獲得的PEG接枝聚合物的發光水凝膠材料。