[發(fā)明專利]芳氧基鎂化合物、制備方法及開環(huán)聚合催化劑和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910054686.5
• 申請日: 2019-01-21
• 公開（公告）號: CN109796476A
• 公開（公告）日: 2019-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張浩;董博;劉景圣
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07F3/02
• 分類號: C07F3/02;C08G63/08;C08G63/83
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 22214
• 代理人: 李外

本發(fā)明提供了一種芳氧基鎂化合物、制備方法及開環(huán)聚合催化劑和應(yīng)用，所述的芳氧基鎂化合物如式(I)所示。本發(fā)明還提供一種芳氧基鎂化合物的制備方法。本發(fā)明還提供包括上述芳氧基鎂化合物的開環(huán)聚合催化劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的芳氧基鎂化合物作為開環(huán)聚合催化劑具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、高催化效率，并可實(shí)現(xiàn)己內(nèi)酯的“不死聚合”與丙交酯的活性開環(huán)聚合。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種芳氧基鎂化合物、制備方法及開環(huán)聚合催化劑和應(yīng)用。

背景技術(shù)

近年來，以石油為原料的合成高分子材料帶來的環(huán)境污染和資源短缺等問題日益嚴(yán)重。生物來源的脂肪族聚酯以其優(yōu)良的可生物降解性、生物可吸收性及生物相容性成為世界各國研究的熱點(diǎn)。

開環(huán)聚合因具有聚合活性高、聚合產(chǎn)物分子量高、分子量分布窄等優(yōu)勢成為脂肪族聚酯的主要合成方法。開環(huán)聚合催化劑不斷開發(fā)與進(jìn)步實(shí)現(xiàn)了環(huán)內(nèi)酯與交酯類等單體的開環(huán)聚合。在大多數(shù)開環(huán)聚合催化劑中，難以對聚合反應(yīng)進(jìn)行精確控制，且催化體系的催化效率較低。‘’不死聚合‘’作為一種特殊的活性聚合，通過鏈轉(zhuǎn)移劑(質(zhì)子化合物)來實(shí)現(xiàn)催化效率的提升。然而，質(zhì)子化合物對催化體系具有一定的毒害作用，影響催化體系的催化活性與壽命。因此設(shè)計(jì)具有大空間位阻配體結(jié)構(gòu)的開環(huán)聚合金屬催化劑，調(diào)節(jié)配體結(jié)構(gòu)的空間位阻效應(yīng)實(shí)現(xiàn)在高催化效率下對開環(huán)聚合反應(yīng)進(jìn)行精確控制具有非常重要的意義與應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種芳氧基鎂化合物、制備方法及開環(huán)聚合催化劑和應(yīng)用，該芳氧基鎂化合物作為開環(huán)聚合催化劑具有高催化效率與良好的聚合反應(yīng)可控性。

本發(fā)明提供了一種芳氧基鎂化合物，如式(I)所示：

其中，R₁為二苯甲基、苯基、鹵素或C1～C6的烷基；R₂為鹵素、甲氧基或C1～C6的烷基。

優(yōu)選的，所述R₁為二苯甲基、甲基、叔丁基、異丙基、苯基或-Br，R₂為甲基、叔丁基、甲氧基、-Cl或-Br。

優(yōu)選的，所述芳氧基鎂化合物選自式2a～2h中的一種：

本發(fā)明還提供一種芳氧基鎂化合物的制備方法，包括：

將大位阻苯酚與烷基鎂化合物混合反應(yīng)，得到芳氧基鎂化合物。

本發(fā)明還提供了一種開環(huán)聚合催化劑，包括上述的芳氧基鎂化合物。

優(yōu)選的，該催化劑還包括鏈轉(zhuǎn)移劑，所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為醇類化合物。

優(yōu)選的，所述鏈轉(zhuǎn)移劑與芳氧基鎂化合物的摩爾比為(1～500)：1。

優(yōu)選的，所述鏈轉(zhuǎn)移劑醇類化合物選自異丙醇、苯甲醇、二苯甲醇或三苯甲醇。

本發(fā)明還提供上述開環(huán)聚合催化劑在制備脂肪族聚酯中的應(yīng)用。

優(yōu)選的，所述的應(yīng)用方法，具體為：

在無水無氧氛圍中，將酯類單體與開環(huán)聚合催化劑混合進(jìn)行反應(yīng)，得到聚酯。

本發(fā)明的有益效果

本發(fā)明提供了一種芳氧基鎂化合物、制備方法及開環(huán)聚合催化劑和應(yīng)用，所述的芳氧基鎂化合物如式(I)所示。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的芳氧基鎂化合物作為開環(huán)聚合催化劑的主催化劑，具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，高催化效率，可實(shí)現(xiàn)對聚合反應(yīng)精確控制的特點(diǎn)，以芳氧基鎂化合物作為主催化劑，醇類化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑組成的開環(huán)聚合催化劑體系，進(jìn)行脂肪族酯類的均聚，該催化體系具有很高的催化效率，且在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下能夠?qū)﹂_環(huán)聚合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)精確控制，具有高的催化效率，聚合反應(yīng)呈現(xiàn)不死聚合與活性聚合的特征。