[發(fā)明專利]基于鹵化物的全色熒光加密墨水及其應(yīng)用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910041925.3
• 申請日: 2019-01-16
• 公開（公告）號: CN109608941B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫春;畢文剛;蘇思靜;徐庶;耿翀;郜志媛;劉晗欣;王樂
• 申請（專利權(quán)）人: 河北工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C09D11/50
• 分類號: C09D11/50;C09D11/30;C09D11/40
• 代理公司: 天津翰林知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

本發(fā)明為一種基于鹵化物的全色熒光加密墨水及其應(yīng)用方法。該墨水的紅、綠和藍(lán)三種基色墨水的配制，包括如下步驟：紅色基色墨水：將含溴化合物、含碘化合物和聚乙烯吡咯烷酮加入到第一混合溶劑中；綠色基色墨水：將含溴化合物、含碘化合物和聚乙烯吡咯烷酮加入到第二混合溶劑中；藍(lán)色基色墨水：將含溴化合物、含氯化合物和聚乙烯吡咯烷酮加入到第三混合溶劑中；將所述的紅、綠和藍(lán)三種基色墨水裝入三色墨盒中，作為熱噴墨型打印機(jī)的打印墨盒。本發(fā)明采用反向陰離子的策略，能同時實(shí)現(xiàn)全彩熒光的信息顯示，相比于單色的熒光模式，增大信息的儲存容量，并且可以顯示很多復(fù)雜圖案信息。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于納米熒光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到利用鹵化物墨水進(jìn)行信息的加密及全無機(jī)鈣鈦礦量子點(diǎn)溶液作為顯色劑來獲得全色防偽圖案。

背景技術(shù)

當(dāng)前普通彩色噴墨打印機(jī)主要有兩種類型，分別是壓電噴墨和熱噴墨。兩種打印機(jī)產(chǎn)生墨滴的方式不同，但都是將打印機(jī)里三種顏色的墨水按照一定的比例噴射出來形成彩色的圖案，三種顏色的墨水組成一般是由彩色的有機(jī)染料、助劑和溶劑組成。

隨著人們安全意識的提高，信息存儲、防偽、加密等安全保護(hù)的應(yīng)用也越來越受到人們的重視。奢侈品、文憑、證書等品牌和有價(jià)值的文件的保護(hù)是非常重要的，這些文件廣泛應(yīng)用于經(jīng)濟(jì)、軍事領(lǐng)域以及我們個人的日常生活中。由于熒光墨水制備簡單檢測方便而被廣泛應(yīng)用于產(chǎn)品防偽、重要文件保護(hù)及信息加密等領(lǐng)域。傳統(tǒng)的防偽加密熒光墨水在自然光下一般不可見，但是在紫外光或者紅外光的激發(fā)下顯示出顏色，從而實(shí)現(xiàn)加密。例如聚合物納米顆粒(CN104031477A)和納米金屬有機(jī)框架材料(CN108410266A)在可見光下近乎無色，在紫外燈下顯示出多彩顏色。但是這種材料作為加密墨水還是不太理想，理想的加密墨水應(yīng)該是在任何情況下都不會被檢測出，除非使用特定的顯色手段。最近刺激響應(yīng)的鈣鈦礦量子點(diǎn)作為熒光墨水應(yīng)用在防偽加密領(lǐng)域，加密信息先由鉛基金屬有機(jī)骨架書寫或打印，再通過噴灑甲基溴化胺生成發(fā)光的鈣鈦礦，實(shí)現(xiàn)紫外光下顯色，再通過噴灑甲醇而實(shí)現(xiàn)顏色保護(hù)，這種方法很好的實(shí)現(xiàn)了信息的加密，但是這種方法只能實(shí)現(xiàn)單一顏色的顯示，因此所顯示的信息具有很大的局限性，存儲信息的容量也有限(Conversion of invisiblemetal-organic frameworks to luminescent perovskite nanocrystals forconfidential information encryption and decryption.Nature Communications,2017,8,1138.)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對當(dāng)前技術(shù)中存在的不足，提供一種基于鈣鈦礦量子點(diǎn)的全色熒光加密墨水。該材料通過鹵素化合物的應(yīng)用，以及粘度和表面張力的調(diào)控，得到了性能穩(wěn)定、無色透明的墨水，該墨水不論在紫外光還是可見光下都不會顯示出顏色，只有在接觸特定的顯色劑后，經(jīng)過紫外光激發(fā)，一次性同時顯現(xiàn)出多彩信息，具有加密性高、耐候性和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。并且通過有機(jī)胺和酸的處理還能實(shí)現(xiàn)信息的再次加密和解密。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

一種基于鹵化物的全色熒光加密墨水，該墨水的紅、綠和藍(lán)三種基色墨水的配制，包括如下步驟：

紅色基色墨水(R墨水)的配制：將含溴化合物、含碘化合物和聚乙烯吡咯烷酮加入到第一混合溶劑中；

其中，含溴化合物為溴化鹽或含有溴的有機(jī)胺；含碘化合物為碘化鹽或含有碘的有機(jī)胺；摩爾比為含溴化合物：含碘化合物＝0.5～3：1；每0.05g聚乙烯吡咯烷酮加1mmol含碘化合物；每3～13毫升第一混合溶劑中加入1mmol含碘化合物；

綠色基色墨水(G墨水)的配制：將含溴化合物、含碘化合物和聚乙烯吡咯烷酮加入到第二混合溶劑中；

其中，含溴化合物為溴化鹽或含有溴的有機(jī)胺；含碘化合物為碘化鹽或含有碘的有機(jī)胺；摩爾比為含溴化合物：含碘化合物＝10～20：1；每0.05g聚乙烯吡咯烷酮加1mmol含溴化合物；每3～13毫升第二混合溶劑中加入1mmol含溴化合物；