[發(fā)明專利]脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氫脫氧制備同碳數(shù)脂肪醇的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201910037458.7 | 申請(qǐng)日: | 2019-01-15 |
| 公開(公告)號(hào): | CN109678658B | 公開(公告)日: | 2020-08-25 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 張穎;郭子薇;王昊 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) |
| 主分類號(hào): | C07C29/149 | 分類號(hào): | C07C29/149;B01J23/89;C07C31/125 |
| 代理公司: | 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021 | 代理人: | 吳勝周 |
| 地址: | 230026 安*** | 國(guó)省代碼: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 脂肪酸 催化 加氫 脫氧 制備 脂肪 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氫脫氧制備同碳數(shù)脂肪醇的方法,所述方法包括:在反應(yīng)容器中,在催化劑存在下,在100~240℃的低溫和0.1~5MPa的低氫氣壓力下,使脂肪酸和/或脂肪酸酯與氫氣進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng),得到所需的同碳數(shù)脂肪醇產(chǎn)物。本發(fā)明通過如本文中所定義的經(jīng)過活性金屬改性的MeaXbAlc復(fù)合物催化劑由脂肪酸和/或脂肪酸酯制備得到同碳數(shù)脂肪醇,具有轉(zhuǎn)化率高,選擇性好,反應(yīng)條件溫和,催化劑穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),具有非常好的工業(yè)應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及化合物制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氫脫氧制備同碳數(shù)脂肪醇的方法。
背景技術(shù)
脂肪醇是洗滌劑、表面活性劑、塑料增塑等精細(xì)化工產(chǎn)品的基礎(chǔ)原料,由它生產(chǎn)的精細(xì)化工產(chǎn)品有上千種之多,廣泛用于化工、石油、冶金、紡織、機(jī)械、采礦、建筑、塑料、橡膠、皮革、造紙、交通運(yùn)輸、食品、醫(yī)藥衛(wèi)生、日用化工及農(nóng)業(yè)等部門,近些年對(duì)其的需求不斷增長(zhǎng)。
脂肪醇的制備方法主要有油脂直接加氫制備法、脂肪酸加氫制備法、脂肪酸甲酯加氫制備法。目前,工業(yè)上主要采用CuCr催化劑,但CuCr催化劑在制備過程中排放的Cr6+對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。CN103664514A公開了一種脂肪酸酯加氫制備脂肪醇的方法,其中使用的催化劑以銅鋅硼為組分,將脂肪酸酯在220~260℃、7.0~10.0MPa氫壓下進(jìn)行加氫反應(yīng)。一方面,這樣的催化劑的制備方法受許多因素影響,不易于控制,使得催化劑重現(xiàn)性差,并且反應(yīng)需要在7MPa以上的高氫壓下才能進(jìn)行。CN102476056A公開了一種脂肪酸甲酯催化加氫制脂肪醇的催化劑的制法及應(yīng)用,其中的催化劑由(重量百分比)18-66%氧化銅或者氧化銅和氧化鋅混合物,0-40%氧化錳、氧化鎳中的一種或者兩種,5-17%氧化鋁和0-45%載體組成,載體為硅藻土或者碳酸鈣,其制備方法包括:將銅、鋅、錳、鎳、鋁中的至少兩種可溶性鹽溶解于水中,配置混合溶液;將水或水和載體作為基液,向基液并流滴加碳酸鈉水溶液和混合溶液,滴完后,得到沉淀產(chǎn)物,經(jīng)老化、過濾、洗滌、烘干、壓制后得到成品。雖然該催化劑具有良好的催化活性,是Cu/Cr催化劑的替代品,但是該催化劑的制備過程較繁瑣,所需添加成分復(fù)雜,工業(yè)化應(yīng)用較困難。CN106140172A公開了一種適用于脂肪酸甲酯中壓液相加氫制脂肪醇的催化劑,其中使用的催化劑由銅鋅鋁氧化物組成。在該催化劑中,氧化銅為主要催化活性組分,氧化鋅為助催化劑組分,氧化鋁既是助催化劑組分又是載體。其反應(yīng)壓力為4MPa~8MPa,溫度為200℃~250℃,其反應(yīng)條件較為苛刻,且反應(yīng)后會(huì)出現(xiàn)金屬流失,導(dǎo)致催化劑不夠穩(wěn)定且不能循環(huán)使用,不有利工業(yè)生產(chǎn);此外,該催化劑是一種僅適用于脂肪酸甲酯的催化劑,其應(yīng)用范圍較小。
總的來說,目前關(guān)于脂肪醇的制備主要存在以下方面的問題,例如工業(yè)上主要采用CuCr催化劑,但CuCr催化劑存在對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染的問題,而其他催化劑存在諸如反應(yīng)條件苛刻、制備過程復(fù)雜、反應(yīng)后金屬流失而不能重復(fù)使用等問題,同時(shí)大多數(shù)催化劑只針對(duì)脂肪酸酯加氫反應(yīng)而不可用于脂肪酸本身。
因此,本領(lǐng)域需要開發(fā)在溫和條件下由脂肪酸和/或酯高效制備同碳數(shù)脂肪醇的新方法以及用于此方法的穩(wěn)定性高、可循環(huán)使用的新型催化劑體系。
發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述,本發(fā)明提供了一種用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氫脫氧制備同碳數(shù)脂肪醇的方法,所述方法包括:在反應(yīng)容器中,在催化劑存在下,在100~240℃的低溫和0.1~5MPa的低氫氣壓力下,使脂肪酸和/或脂肪酸酯與氫氣進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng),得到所需的同碳數(shù)脂肪醇產(chǎn)物,
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