[發明專利]一種半芳香族聚硫代酯的制備方法

有效

• 申請號: 201910029130.0
• 申請日: 2019-01-12
• 公開（公告）號: CN109705350B
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發明（設計）人: 任偉民;王麗陽;樂天俊;呂小兵
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C08G75/26
• 分類號: C08G75/26
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種半芳香族聚硫代酯的制備方法，其特征在于，該方法以環氧烷烴與硫代鄰苯二甲酸酐為原料，采用由席夫堿鉻配合物和季銨鹽組成的催化體系，經本體聚合反應或者溶液聚合反應后得到聚合物，即半芳香族聚硫代酯；

聚合物的數均分子量為3000～100000g/mol，分子量分布為1.1～1.9，硫代酯單元含量≥99％；

所述的環氧烷烴與硫代鄰苯二甲酸酐的摩爾比為1:1～10:1；所述的環氧烷烴與席夫堿鉻配合物的摩爾比為100:1～100000:1；所述的席夫堿鉻配合物與季銨鹽的摩爾比為1:0.5～10；

所述聚合反應的溫度為0～120℃，反應時間為0.1～24h；

所述催化體系中席夫堿鉻配合物的結構如下：

式中:

表示連接位置

其中：X為Cl^-、NO₃^-、CH₃COO^-、ClO₄^-、BF₄^-、BPh₄^-或N₃^-；R¹和R²為H、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、F、Cl、Br或NO₂基團，R¹和R²相同或不同；

所述催化體系中的季銨鹽為四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四乙基溴化銨、四乙基碘化銨、四丁基氟化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三丙基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、芐基三丁基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、雙(三苯基正膦基)氯化銨中的一種或兩種以上混合。

2.根據權利要求1所述的一種半芳香族聚硫代酯的制備方法，其特征在于，所述的環氧烷烴結構通式如下：

式中，R³＝H、CH₃、CH₂Cl、CH₂Br、CH₂OH、Ph、CH₂(CH₂)_mCH₃或CH₂CH₂CH＝CH₂，其中，m＝0～12；R⁴＝CH₃、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、Ph或Bn；R⁵＝CH₃、CH₂Cl、CH₂Br、CH₂OH、Ph或CH₂(CH₂)_mCH₃，其中m為0～12的整數；n為1～4的整數。

3.根據權利要求1或2所述的一種半芳香族聚硫代酯的制備方法，其特征在于，所述的聚合反應在溶液下進行時，采用的溶劑為甲苯、三氯苯、四氫呋喃、二甲苯或二乙二醇二甲醚。