[發(fā)明專利]一種綠色制備頻哪酮的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910028736.2
• 申請(qǐng)日: 2019-01-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109809972B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊智深;周留扣;王巖;吳鏑
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 櫟安化學(xué)（上海）有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/60
• 分類號(hào): C07C45/60;C07C49/04
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)了一種綠色制備頻哪酮的方法，屬于精細(xì)化工中間體技術(shù)領(lǐng)域。在反應(yīng)精餾塔中不同位置連續(xù)進(jìn)料三聚甲醛(或多聚甲醛)鹽酸水溶液和異戊烯，底部連續(xù)出頻哪酮粗品和鹽酸混合溶液，進(jìn)行連續(xù)分離有機(jī)相和水相，有機(jī)相進(jìn)行蒸餾得到頻哪酮成品，前餾分進(jìn)入三聚甲醛(或多聚甲醛)、酸水相返回配置三聚甲醛(或多聚甲醛)酸溶液。本發(fā)明利用一套反應(yīng)精餾塔，將三步反應(yīng)控制在一個(gè)體系的不同部位進(jìn)行反應(yīng)，降低了三廢，減少了人員數(shù)量，提高了設(shè)備利用率，是一種綠色環(huán)保安全的新工藝。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥及有機(jī)中間體的制備方法，具體涉及一種綠色合成頻哪酮的方法，屬于精細(xì)化工中間體技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

頻哪酮，為3,3-二甲基-2-丁酮的簡(jiǎn)稱，CAS：75-97-8，是一種非常重要的有機(jī)精細(xì)化工中間體，主要應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠等精細(xì)化學(xué)品的合成，由頻哪酮合成的三唑類農(nóng)藥目前己有數(shù)十種。

目前，頻哪酮的生產(chǎn)工藝主要采用間歇反應(yīng)，分兩步進(jìn)行：

第一步、異戊烯和鹽酸在低溫下進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)溫度5-30℃耗時(shí)6小時(shí)，要用到高濃度的鹽酸，合成得到氯代特戊烷，油水相分層，水相含酸進(jìn)行吸收氯化氫進(jìn)行回用，油相氯代特戊烷進(jìn)行下一步反應(yīng)。

第二步、將37％的甲醛滴加到含酸的氯代特戊烷中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度75-90℃整個(gè)反應(yīng)耗時(shí)8小時(shí)，放出大量的鹽酸和甲醛。反應(yīng)液進(jìn)行分層，水相套用，油相進(jìn)行蒸餾得到頻吶酮成品。

整個(gè)反應(yīng)對(duì)鹽酸的使用很不經(jīng)濟(jì)，前面大量使用鹽酸，后面大量釋放出鹽酸，需要進(jìn)行尾氣吸收，加堿中和，造成設(shè)備投資大，增加了堿的使用；37％的甲醛使用造成廢水量很大，增加了環(huán)保成本及環(huán)境的污染。

除此之外，工業(yè)上生產(chǎn)頻吶酮的其它方法大多存在合成工序長(zhǎng)、生產(chǎn)流程長(zhǎng)，產(chǎn)生大量污染物的缺陷或原料難得，成本太高等缺點(diǎn)。

鑒于上述情況，因此迫切需要尋找新的合成工藝進(jìn)行取代，尋找更加綠色環(huán)保的合成途徑。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述缺陷，本發(fā)明提供了一種連續(xù)化的反應(yīng)精餾工藝，在反應(yīng)精餾塔中不同位置連續(xù)進(jìn)料三聚甲醛(或多聚甲醛)鹽酸水溶液和異戊烯，底部連續(xù)出頻哪酮粗品和鹽酸混合溶液，進(jìn)行連續(xù)分離有機(jī)相和水相，有機(jī)相進(jìn)行蒸餾得到頻哪酮成品，鹽酸水相返回配置三聚甲醛(或多聚甲醛)鹽酸水溶液。本發(fā)明利用一套反應(yīng)精餾塔，將三步反應(yīng)控制在一個(gè)體系的不同部位進(jìn)行反應(yīng)，降低了三廢，減少了人員數(shù)量，提高了設(shè)備利用率，是一種綠色環(huán)保安全的新工藝。

整個(gè)反應(yīng)過(guò)程，包括三個(gè)連續(xù)反應(yīng)階段：加成反應(yīng)、縮合反應(yīng)和水解反應(yīng)。具體反應(yīng)方程式為：

Step1加成反應(yīng)

Step2縮合反應(yīng)

Step3水解反應(yīng)

一種綠色制備頻哪酮的方法，其特征在于，包括如下步驟：在反應(yīng)精餾裝置中不同位置連續(xù)進(jìn)料甲醛替代物/鹽酸水溶液和異戊烯，反應(yīng)釜底部連續(xù)接收粗品和鹽酸混合溶液，分離有機(jī)相和鹽酸水相，有機(jī)相進(jìn)行蒸餾得到頻哪酮成品，鹽酸水相加入甲醛替代物后實(shí)現(xiàn)循環(huán)進(jìn)料。

進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，精餾裝置包括工業(yè)用精餾塔或?qū)嶒?yàn)室用精餾柱。

進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，異戊烯進(jìn)料口位于鹽酸和甲醛替代物進(jìn)料口上端。甲醛替代物/鹽酸水溶液在進(jìn)料前為均相體系。

進(jìn)一步地，在上述技術(shù)方案中，甲醛替代物選自三聚甲醛或多聚甲醛。