[發明專利]一種丁腈橡膠用抗氧劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910023336.2
• 申請日: 2019-01-10
• 公開（公告）號: CN111423617B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 張志強;楊珊珊;于奎;周雷;燕鵬華;鐘啟林;李晶;梁滔;龔光碧;張元壽;桂強;趙洪國;王永峰;邵衛;胡育林
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08K5/521;C08K5/134;C08K5/18;C08K5/524;C08K5/13;C08L9/02;C08L71/08
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;祁建國

本發明涉及抗氧劑制備方法技術領域，具體涉及一種丁腈橡膠用抗氧劑制備方法，將酚類、胺類和亞磷酸酯類抗氧劑按一定比例混合，攪拌加熱成熔融態液體，在復合乳化劑乳化下，形成抗氧劑微乳液，粒徑600nm，粘度500Pa·s。本發明制備的抗氧劑乳液不僅具有抗老化效果好、活性大、熱失重小、貯存穩定性高、環保等優點。

技術領域

本發明涉及抗氧劑制備方法技術領域，具體涉及一種環保型丁腈橡膠用抗氧劑的制備方法。

背景技術

丁腈橡膠(acrylonitrile-butadiene rubber；nitrile rubber，NBR)是工業和汽車橡膠制品工業的重要產品。實際上是丙烯腈和丁二烯不飽和共聚物的產品體系。在汽車工業領域，燃料和輸油軟管，密封件和墊圈，以及水處理應用中均使用該橡膠。使用溫度-40℃～125℃。NBR可用于幾乎所有要求苛刻的汽車應用領域。在工業方面，NBR可用于膠輥、液壓軟管、輸送帶、雜件、油田封隔器以及各種管件和用品的密封。

近年來，隨著國內各行各業的快速發展，對丁腈橡膠的需要不斷增加，2018年，國內丁腈橡膠的總產能達到22.5萬，但產品主要集中在中低端產品，開發出滿足市場需求的環保化丁腈橡膠產品，是提高產品競爭力的發展趨勢。

丁腈橡膠的發展推動了丁腈橡膠抗氧劑的升級換代，抗氧劑作為丁腈橡膠主要助劑之一，對丁腈橡膠性能有重要影響。

從1908年Ostwald提出了用苯胺，二甲苯作橡膠抗氧劑以來，橡膠抗氧劑已經歷了一百多年的發展歷史，在此期間，抗氧劑品種層出不窮，不斷發展，但也有一些品種因耐老化性能不佳和對人體有害而被陸續淘汰。橡膠抗氧劑劑的發現和發展，對控制橡膠老化，延長橡膠制品的使用壽命起了重大作用。

高分子材料都具有特定的分子結構，其中某些部位含有弱鍵和缺陷，這些弱鍵和缺陷自然成了材料老化的突破口，即這些弱鍵和缺陷成為化學反應的起點，并引發一系列的化學反應，使材料分子結構發生變化。而引起這些弱鍵和缺陷發生反應的因素很多，物理因素有光、熱、應力、電場、射線等；化學因素有氧、臭氧、重金屬離子、化學介質等；生物因素有微生物、昆蟲的破壞等。在諸多的因素中，氧化作用是導致高分子材料老化的重要因素之一。Bateman和Bolland等人研究表明，聚合物的老化是一種自動氧化反應，具有自由基鏈式氧化的機理和自動催化的特性。

橡膠在使用過程中會發生老化，導致橡膠失去彈性，機械性能下降，使用壽命縮短。添加適當抗氧劑可以抑制或延緩橡膠老化進程，不同的橡膠品種牌號，對抗氧劑的選擇各有不同。目前常用丁腈橡膠用抗氧劑主要包括酚類、胺類、亞磷酸酯、硫酯四大類，抗氧劑的選擇需要考慮相容性、耐遷移性、熱穩定性、環保型。

REACH是歐盟法規《化學品注冊、評估、許可和限制》(REGULATION concerning theRegistration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡稱，是歐盟建立的，并于2007年6月1日起實施的化學品監管體系。作為REACH法規關注的一大重點，高度關注物質(SVHC)候選清單自REACH生效至今經歷了多次更新。2018年6月27日，歐盟化學品管理局(ECHA)將新一批(第十九批)共10項物質加入SVHC候選清單，至此SVHC候選清單已增加至191項物質。根據1907/2006/EC Reach附錄XⅦ的修正指令—552/2009/EC的第46條規定：NP、NPEO在制品中的質量濃度1000ppm(即1000mg/kg)。

歐盟REACH法規中對NP1000ppm的要求是一個對用于工業和公共場所，以及與人體接觸的所有制品的基本要求，而針對不同用途的橡膠制品，為規避使用風險，不同的用戶對NP含量有著更為嚴格的限制。