[發明專利]一種高分子量雙烯丙基聚醚的合成方法

在審

• 申請號: 201910018894.X
• 申請日: 2019-01-09
• 公開（公告）號: CN109705333A
• 公開（公告）日: 2019-05-03
• 發明（設計）人: 朱瑞華;金培玉;徐璐;方淑琴;劉繼
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: C08G65/336
• 分類號: C08G65/336
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供的高分子量雙烯丙基聚醚的制備方法，本發明提供的方法通過將式(I)結構的雙烯丙基聚醚、擴鏈劑和催化劑混合反應，得到高分子雙烯丙基聚醚；其中，通過選擇所述擴鏈劑為四甲基二氫二硅氧烷、二甲基二苯基二氫二硅氧烷、四苯基二氫二硅氧烷、二甲基二(三氟丙基)二氫二硅氧烷和二甲基二(氰丙基)二氫二硅氧烷中的一種或幾種；使得本發明提供的方法操作簡單、無污染，成本低，且得到的雙烯丙基聚醚的分子量在6000～20000，解決了傳統Williamson反應制備高分子量雙烯丙基聚醚過程中工藝繁瑣、后處理復雜，或采用二鹵乙烷擴鏈原料有毒等的問題。

技術領域

本發明涉及高分子技術領域，尤其涉及一種高分子量雙烯丙基聚醚的合成方法。

背景技術

聚醚是多種化工產品的重要原料，當其端位是具有較高活性的烯丙基時，是加成反應的理想交聯劑，可用于合成Si-C鍵連接的聚醚改性有機硅，被廣泛應用于醫藥、生化、造紙、有機硅新材料等行業。同時高分子量雙烯丙基封端聚醚(Mn≥6000)可以與含氫硅烷進行加成反應合成硅烷改性聚醚，是MS膠的基礎聚合物，用于建筑密封膠，綜合性能優異，具有無比廣闊的發展前景。

目前國內雙烯丙基封端聚醚通常是以雙羥基聚醚或烯丙醇聚醚為原料，在鈉、氫氧化鈉或甲醇鈉等堿金屬催化劑的存在條件下，加入烯丙基氯或烯丙基溴等鹵代封端劑進行Williamson反應制備得到的，在使用Williamson反應合成雙烯丙基聚醚過程中，進行醇鹽化反應時會產生水或甲醇，而進行烯丙基化時又會有鹽產生。當聚醚分子量增加時，體系粘度增大，烯丙基化時產生的鹽使得體系粘度進一步增加，使得生成的水或甲醇難以從體系中脫出，使得平衡反應難以向高轉化率移動，合成效率低，同時精制后處理也變得非常困難，使得傳統的Williamson反應很難制得高分子量的雙烯丙基封端聚醚，常常只能得到一些低分子量的雙烯丙基封端的聚醚。

為此，研究者們對通過Williamson反應制備雙烯丙基封端聚醚的方法進行了改進；如：CN200910057240.4在醇鹽化反應過程中加入有機溶劑采用有機溶劑和水的共沸的方式出去生成的水，使平衡反應向高轉化率移動，提高封端率，但需要使用溶劑，后處理工藝更加繁瑣；又如CN201510455669.4采用烯丙醇聚醚為原料，加入醇鹽化試劑反應，通過加入二鹵甲烷或二鹵乙烷擴鏈制備高分子量烯丙基封端聚醚，但是使用的二鹵甲烷或二鹵乙烷用量大，毒性高。又如CN201510977046.3采用氯代聚醚為原料，加入二羥基化合物升溫溶解后，分三批加入堿反應獲得4000～13000分子量的雙烯丙基封端聚醚，但此方法也存在堿鹽副產物。可見，目前公開的方法依然很難在工業化上實現高分子量的雙烯丙基封端聚醚的制備。

因此，提供一種操作簡單、無污染，成本低的制備高分子量的雙烯丙基聚醚的方法具有重要意義。

發明內容

有鑒于此，本發明所要解決的技術問題在于提供一種高分子量的雙烯丙基聚醚的合成方法，該方法操作簡單、無污染且能得到高分子量的雙烯丙基封端聚醚。

本發明提供了一種高分子雙烯丙基聚醚的合成方法，包括：

將式(I)結構的雙烯丙基聚醚、擴鏈劑和催化劑混合反應，得到高分子雙烯丙基聚醚；

所述擴鏈劑為四甲基二氫二硅氧烷、二甲基二苯基二氫二硅氧烷、四苯基二氫二硅氧烷、二甲基二(三氟丙基)二氫二硅氧烷和二甲基二(氰丙基)二氫二硅氧烷中的一種或幾種；

其中，所述A為CH₂CH(CH₃)O；a為10～70。

優選的，所述式(I)結構的雙烯丙基聚醚的數均分子量為600～5000。

優選的，所述式(I)結構的雙烯丙基聚醚的pH為5～7。

優選的，所述式(I)結構的雙烯丙基聚醚中烯丙基的封端率在90％以上。