[發(fā)明專利]綠色環(huán)保制備2-溴二苯并呋喃的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910014828.5
• 申請(qǐng)日: 2019-01-02
• 公開（公告）號(hào): CN109438404B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 聶偉文;稅新鳳;龐玉東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安徽秀朗新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/91
• 分類號(hào): C07D307/91
• 代理公司: 北京伊諾未來知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11700
• 代理人: 莫文新

本發(fā)明公開了一種綠色制備2?溴二苯并呋喃的方法，該方法包括：向由二苯并呋喃的二氯乙烷溶液與氫溴酸的水溶液組成的混合體系中加入雙氧水，攪拌反應(yīng)，得到2?溴二苯并呋喃。與現(xiàn)有2?溴二苯并呋喃的制備方法相比，本發(fā)明方法可以使溴得到充分利用，避免了溴的浪費(fèi)以及大量酸廢液的產(chǎn)生，減少了對(duì)環(huán)境的污染，且操作更為簡(jiǎn)單，成本更低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種綠色制備2-溴二苯并呋喃的方法。

背景技術(shù)

二苯并呋喃是煤焦油的分離產(chǎn)品之一，產(chǎn)量大，用途廣泛，價(jià)格低廉，其衍生物是重要的精細(xì)化學(xué)品之一，用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及有機(jī)發(fā)光材料等領(lǐng)域。2-溴二苯并呋喃是二苯并呋喃的衍生物之一，其本身廣泛用于有機(jī)發(fā)光材料的合成應(yīng)用，是一種重要的材料中間體，對(duì)其合成方法的研究具有重要意義。

目前國內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道的2-溴二苯并呋喃的制備方法主要有如下幾種：

方法A：專利EP2163550報(bào)道用二苯并呋喃作原料，以溴素為溴化劑，乙酸為溶劑，在50℃反應(yīng)6h，得到2-溴二苯并呋喃，產(chǎn)率31％；反應(yīng)如下：

而專利EP2757101則以二氯甲烷作為溶劑，其它不變，室溫下反應(yīng)，產(chǎn)率55％，收率有所提高。

上述方法存在操作復(fù)雜，產(chǎn)率低，溴素回收困難易造成環(huán)境污染等問題。

方法B：Du.Zhenting等人采用2-氨基-4’-溴二苯并呋喃作為原料，先做成重氮鹽，再與氟硼酸反應(yīng)生成氟硼酸重氮鹽，再將氟硼酸重氮鹽和乙醇混合，以醋酸鈀為催化劑，加熱，環(huán)合生成產(chǎn)品，收率85％，反應(yīng)如下：

而Mccombie等人也采用類似的方法，也是用2-氨基-4’-溴二苯并呋喃作為原料，生成重氮鹽后，再加熱環(huán)合，制備2-溴二苯并呋喃，產(chǎn)率只有36％。反應(yīng)方如下：

這種制備方法存在原料不易得到、操作復(fù)雜、成本高及重氮化過程中產(chǎn)生的大量酸性廢水。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有制備2-溴二苯并呋喃的方法對(duì)環(huán)境污染大的缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種更綠色環(huán)保的2-溴二苯并呋喃的制備方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下:

綠色制備2-溴二苯并呋喃的方法，包括：

向由二苯并呋喃的二氯乙烷溶液與氫溴酸的水溶液組成的混合體系中加入雙氧水，攪拌反應(yīng)，得到2-溴二苯并呋喃。

優(yōu)選地，二苯并呋喃與氫溴酸、雙氧水的摩爾比為1:1.1～1.2:1.05～1.1。

優(yōu)選地，二苯并呋喃的二氯乙烷溶液的濃度為0.5～1.5mol/L。

更優(yōu)選地，二苯并呋喃的二氯乙烷溶液的濃度為1mol/L。

優(yōu)選地，氫溴酸的水溶液的濃度為40～60wt％。

更優(yōu)選地，氫溴酸的水溶液的濃度為48wt％。

優(yōu)選地，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)以上。

產(chǎn)物分離純化的方法:反應(yīng)完畢后，二氯乙烷相先用亞硫酸氫鈉水溶液洗滌，再分層，水洗，減壓回收二氯乙烷，將殘留的固體用乙醇重結(jié)晶，即得到純化的2-溴二苯并呋喃。

有益效果