[發(fā)明專利]1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制備方法在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201910014827.0 | 申請(qǐng)日： | 2019-01-02 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN109485625A | 公開(kāi)（公告）日： | 2019-03-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 聶偉文;稅新鳳;龐玉東 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 安徽秀朗新材料科技有限公司 |
| 主分類號(hào)： | C07D307/91 | 分類號(hào)： | C07D307/91 |
| 代理公司： | 北京智客聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11700 | 代理人： | 莫文新 |
| 地址： | 239500 安*** | 國(guó)省代碼： | 安徽;34 |
| 權(quán)利要求書(shū)： | 查看更多 | 說(shuō)明書(shū)： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 聯(lián)苯 羥基 二苯并呋喃 制備 氯苯硼酸 碳酸鉀 溴代琥珀酰亞胺 硼酸三異丙酯 高效環(huán)保 環(huán)合反應(yīng) 間氟氯苯 減少污染 取代反應(yīng) 三苯基膦 原料成本 正丁基鋰 酸水解 溴苯酚 | ||
1.1’-氯-8-溴二苯并呋喃的制備方法，包括：
(1)間氟氯苯先用正丁基鋰拔氫，再與硼酸三異丙酯發(fā)生取代反應(yīng)，然后酸水解，得到2-氟-6-氯苯硼酸；
(2)在四(三苯基膦)鈀和碳酸鉀的作用下2-氟-6-氯苯硼酸與2-溴苯酚反應(yīng)，得到2-氟-6-氯-2’-羥基-1,1’-聯(lián)苯；
(3)2-氟-6-氯-2’-羥基-1,1’-聯(lián)苯與N-溴代琥珀酰亞胺反應(yīng)，得到2-氟-6-氯-2’-羥基-5’-溴-1,1’-聯(lián)苯；
(4)2-氟-6-氯-2’-羥基-5’-溴-1,1’-聯(lián)苯在碳酸鉀的作用下發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，得到1’-氯-8-溴二苯并呋喃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)的具體過(guò)程如下：
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于-78℃，將正丁基鋰的正己烷溶液加入間氟氯苯的四氫呋喃溶液中，攪拌反應(yīng)1-2h；然后加入硼酸三異丙酯，攪拌反應(yīng)1-2h，溫度升至0℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1-2h；接著加入鹽酸，室溫水解0.5-1h；酸水解完畢后，分層，下層水相用乙酸乙酯萃取，上層有機(jī)相與乙酸乙酯萃取液合并，經(jīng)水洗、無(wú)水硫酸鈉干燥、減壓蒸餾除去溶劑后，加入正庚烷，打漿，抽濾，干燥，得到2-氟-6-氯苯硼酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，間氟氯苯和正丁基鋰的摩爾比為1:1.1～1.25，間氟氯苯和硼酸三異丙酯的摩爾比為1:1.3～2.5，鹽酸的濃度為1～3mol/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)的反應(yīng)在甲苯-水兩相體系中進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2-氟-6-氯苯硼酸和2-溴苯酚溶于甲苯-水兩相體系，再加入四(三苯基膦)鈀和碳酸鉀，回流反應(yīng)10h以上，冷卻，分層，上層甲苯相經(jīng)水洗滌后，減壓蒸餾除去溶劑后，用甲醇重結(jié)晶，抽濾，得到2-氟-6-氯-2’-羥基-1,1’-聯(lián)苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，甲苯-水兩相體系是由體積比為2:1的甲苯和水組成，2-氟-6-氯苯硼酸和2-溴苯酚的摩爾比為1:1，四(三苯基膦)鈀的用量為2-氟-6-氯苯硼酸質(zhì)量的1.5～2％，碳酸鉀的用量為2-氟-6-氯苯硼酸質(zhì)量的1.5～2倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)的具體過(guò)程如下：
將2-氟-6-氯-2’-羥基-1,1’-聯(lián)苯溶于二氯甲烷，冷卻至0℃，分批加入N-溴代琥珀酰亞胺，加完以后，室溫下攪拌過(guò)夜；反應(yīng)完畢后，加水，分層，下層有機(jī)相減壓蒸餾除去溶劑后，用乙酸乙酯和正已烷為洗脫劑，過(guò)硅膠柱，得到純化的2-氟-6-氯-2’-羥基-5’-溴-1,1’-聯(lián)苯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，2-氟-6-氯-2’-羥基-1,1’-聯(lián)苯和N-溴代琥珀酰亞胺的摩爾比為1:1～1.2。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)的具體過(guò)程如下：
2-氟-6-氯-2’-羥基-5’-溴-1,1’-聯(lián)苯溶于N-甲基吡咯烷酮，再加入碳酸鉀，升溫至130～140℃，反應(yīng)3～5h，反應(yīng)完畢后，冷卻至室溫；在攪拌下，將反應(yīng)物料倒入水中，抽濾，水洗，干燥后得粗品；所得粗品經(jīng)活性炭脫色后，用乙醇重結(jié)晶，得到1’-氯-8-溴二苯并呋喃。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，碳酸鉀的用量為2-氟-6-氯-2’-羥基-5’-溴-1,1’-聯(lián)苯質(zhì)量的1.1～1.15，活性炭的用量為粗品質(zhì)量的2～3％。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于安徽秀朗新材料科技有限公司，未經(jīng)安徽秀朗新材料科技有限公司許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購(gòu)買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請(qǐng)聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201910014827.0/1.html，轉(zhuǎn)載請(qǐng)聲明來(lái)源鉆瓜專利網(wǎng)。
