[發明專利]一種多齒配體三聯吡啶雙乙酸及其制備方法

在審

• 申請號: 201910013862.0
• 申請日: 2019-01-07
• 公開（公告）號: CN109651239A
• 公開（公告）日: 2019-04-19
• 發明（設計）人: 姜琴;楊欣達;施鵬飛
• 申請（專利權）人: 淮海工學院
• 主分類號: C07D213/38
• 分類號: C07D213/38;C08G83/00
• 代理公司: 連云港潤知專利代理事務所 32255
• 代理人: 王彥明

一種多齒配體三聯吡啶雙乙酸，分子式C₂₅H₂₀N₄O₄，分子量440。化合物名稱：4’?p?N，N?二(羧乙基)胺基苯基?2，2’：6，2”?三聯吡啶。本發明的三聯吡啶雙乙酸的配位能力強，配位方式多樣。本發明的三聯吡啶雙乙酸的制備方法操作簡單，易于純化，產率高。以三聯吡啶或羧酸為配體的金屬配合物種類繁多，應用廣泛。依托本發明的三聯吡啶雙乙酸的合成方法，并以之為多齒配體與合適的金屬離子在特定條件下反應，可獲得一系列適宜于發光材料、磁性材料以及催化劑研究的配位聚合物。

技術領域

本發明涉及一種發光材料領域，特別是一種多齒配體三聯吡啶雙乙酸及其制備方法。

背景技術

將含有3d、4d電子的金屬離子以及4f電子的稀土離子通過有機共軛配體橋聯形成的配位聚合物，不僅結構新穎奇特，往往還呈現出特殊的光、電、磁以及催化性能。d-f型的異核配合物更是能實現這些性能的復合優化，在新型發光材料領域有著潛在應用前景。在構筑這些配位聚合物的獨特結構時，橋聯配體的選擇至關重要。2，2’：6’，2”-三聯吡啶基團依靠{N，N，N}配位，具有良好的配位能力，在光電子領域有著很好的應用[U.S.Schubertet.al.，Chem.Soc.Rev.，2011，40，1459-1511]。三聯吡啶分子結構中的芳香環便于結構修飾，可在多個位置連接給電子/吸電子基團，或者生物相容性的大分子基團，從而可進一步優化三聯吡啶配合物的性能[G.R.Newkome et.al.，Chem.Soc.Rev.，2018，47，3991-4016]。羧酸基團中的兩個O原子可以通過單配、雙配甚至橋聯的方式與金屬離子結合，得到多種配位結構共存的配合物[A.A.Sidorov et.al.，Russ.J.Coord.Chem.，2016，42，621-634]，這些結構的配合物在催化、磁性材料等領域應用廣泛。如何將三聯吡啶配合物與羧酸配合物的優勢結合起來是一個巨大的挑戰，目前常見的做法是將兩種配體同時與金屬離子反應，或者分步反應以實現混配，這些方法的副反應較多，提純步驟復雜，產率不高。

發明內容

本發明要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提出了一種配位能力強，配位方式多樣的多齒配體三聯吡啶雙乙酸。本發明另一要解決的技術問題是提出了一種該多齒配體三聯吡啶雙乙酸的制備方法。

本發明要解決的技術問題是通過以下技術方案米實現的，一種多齒配體三聯吡啶雙乙酸，其特點是具有如下結構：

分子式C₂₅H₂₀N₄O₄，分子量440。

化合物名稱：4’-p-N，N-二(羧乙基)胺基苯基-2，2’：6，2”-三聯吡啶。

縮寫詞：TPYPDCA。

上述多齒配體三聯吡啶雙乙酸的一種制備方法，其特點是包括如下步驟：

(1)、將苯胺、碳酸鉀、碘化鉀按照1∶1～3∶1～3的摩爾比配成混合物，在氮氣保護下攪拌10～30分鐘；

緩慢的將溴乙酸乙酯的乙腈溶液滴加到上述混合物中，其中溴乙酸乙酯與乙腈的體積比為1∶3～5，滴加的量按苯胺與溴乙酸乙酯的摩爾比為1∶2～3.5計量；

在90～120℃下攪拌6～12小時，反應結束后蒸除溶劑，將余渣溶解在二氯甲烷中，并用水洗滌，取下層有機層用無水硫酸鈉干燥；過濾后濃縮，然后用中性氧化鋁色譜柱提純，收集淡黃色產物得到p-N，N-二酯基苯胺；

(2)、將p-N，N-二酯基苯胺、三氯氧磷、N，N-二甲基甲酰胺按質量比為1∶1.0～1.2∶1.0～1.5的比例混合后，在-10～10℃條件下攪拌0.5～1小時后升溫至80～100℃，反應3～8小時；

冷卻至室溫，調節pH＝7～9；