[發明專利]一種氟蟲腈吡唑醇環酰亞胺化合物及其微波水熱法方法與應用

有效

• 申請號: 201910012921.2
• 申請日: 2019-01-07
• 公開（公告）號: CN109651343B
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 陳連清;杜艷婷
• 申請（專利權）人: 中南民族大學
• 主分類號: C07D403/14
• 分類號: C07D403/14;C07D401/14;C07D405/14;A01P3/00;A01P1/00;A01P7/04
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所 42001
• 代理人: 余曉雪;王敏鋒

1.一種氟蟲腈吡唑醇環酰亞胺化合物，其結構式如通式(Ⅲ)所示：

通式(Ⅲ)中，

所述R₂選自如下基團中的任意一種：甲基CH₃-、乙基CH₃CH₂-、丙基CH₃CH₂CH₂-、丁基CH₃CH₂CH₂CH₂-、異丁基異丙基戊基CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂-、氯甲基ClCH₂-、氯乙基ClCH₂CH₂-、二氯甲基Cl₂CH-、三氯甲基CCl₃-、環丙基環戊基環戊二烯基、環己基苯基對-甲氧基-苯基對-硝基-苯基2,3-二氯苯基3,5-二甲基苯基2-呋喃基5-甲基-2-呋喃基2-吡咯基3-吡咯基2-吡啶基所述n＝2～7。

2.一種權利要求1所述的氟蟲腈吡唑醇環酰亞胺化合物的制備方法，步驟如下：

(1)在反應容器中加入氟蟲腈溶劑A和NaH，攪拌使其混合均勻，然后向其中滴入氯代酰氯在60-120℃下加熱回流反應7～24h，生成化合物(Ⅰ)所述氟蟲腈、NaH與氯代酰氯加入量的摩爾比為1:1-5:1-3；

(2)在反應容器中加入化合物(Ⅰ)、醇、和催化劑，在70-150℃下加熱回流反應10～25h，合成中間產物所述化合物(Ⅰ)與催化劑加入量的摩爾比為1:1-5；

(3)向微波水熱反應釜的聚四氟乙烯內膽中加入中間產物、水合肼溶液和溶劑B，將反應釜密封后投入微波反應儀中，在70-130℃、微波功率200-600W條件下反應20-100min；合成具有酰肼結構的化合物(Ⅱ)所述中間產物與水合肼溶液中水合肼的摩爾比為1:1-3；

(4)向微波水熱反應釜的聚四氟乙烯內膽中加入化合物(Ⅱ)、化合物和溶劑C，將反應釜密封后投入微波反應儀中，在100-150℃、微波功率200-500W條件下反應20-70min，生成化合物(Ⅲ)1-[2-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-5-(5-羥基-吡唑-1-羰基)-2H-吡唑-3-基]-環酰亞胺類化合物，所述化合物(Ⅱ)與化合物加入量的摩爾比為1:1-3；

所述溶劑A為四氫呋喃，其用量與氟蟲腈加入量的比為1-10mL:1mmol；

所述步驟(3)中的溶劑B為無水乙醇、丙醇、甲醇和丁醇中的任意一種，其與的加入量比為5-10mL：1mmol；

步驟(4)中所述的溶劑C為無水甲苯，其用量與氟蟲腈加入量的比為5-10mL:1mmol。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑選自FeCl₃、AlCl₃、ZnCl₂、CoCl₂、CuCl₂和SnCl₄中的任意一種。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述醇為飽和烷基醇，其結構式為R₁-OH，所述R₁選自以下基團中的任意一種：-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-(CH₂)₃CH₃、-(CH₂)₄CH₃、-(CH₂)₅CH₃和醇與化合物(Ⅰ)的加入量比為2-12mL：1mmol。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述氯代酰氯為3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯、4-氯丁酰氯、6-氯己酰氯或