[發明專利]一種2-取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法

有效

• 申請號: 201910010900.7
• 申請日: 2019-01-07
• 公開（公告）號: CN109734686B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 戎舟挺;錢國英
• 申請（專利權）人: 浙江萬里學院
• 主分類號: C07D307/36
• 分類號: C07D307/36
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理有限公司 33226
• 代理人: 謝瀟

本發明公開了一種2?取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法，包括如下步驟：常溫常壓下，將2?炔基取代苯酚溶于乙腈中，其中2?炔基取代苯酚與乙腈的摩爾體積比為1:1mmol/mL，得到2?炔基取代苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入氯化亞銅和碳酸銫，其中氯化亞銅和碳酸銫的摩爾用量分別為2?炔基取代苯酚摩爾用量的5%；之后，室溫攪拌6小時，反應生成2?取代苯并呋喃類化合物。本發明2?取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法的成本低、收率高，其制備1g的2?取代苯并呋喃類化合物所需催化劑的成本較現有以銥催化劑為催化劑的合成方法降低2個數量級，收率提高至88.5～95.8%。

技術領域

本發明涉及一種化合物的合成方法，具體是一種2-取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法。

背景技術

2-取代苯并呋喃類化合物廣泛存在于天然產物及醫藥分子中，因其具有良好的抗菌、抗氧化、抗病毒等活性而備受關注。以2-炔基取代的苯酚為原料，通過分子內環合反應合成2-取代苯并呋喃類化合物是現有較通用的制備方法，但合成方法中多需采用價格昂貴的貴金屬催化劑、當量的堿或者較高的溫度，其制備成本較高，產品收率適中。如文獻中報道的貴金屬銥催化劑可在110℃下，以甲苯為溶劑，將2-(2-苯基)乙炔基苯酚轉化為2-苯基苯并呋喃，收率為72％。根據銥催化劑的市場價，每制備1g的2-苯基苯并呋喃所需催化劑的成本為30元。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，針對現有技術的不足，提供一種成本低、收率高的2-取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為：一種2-取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法，包括如下步驟：常溫常壓下，將2-炔基取代苯酚溶于乙腈中，其中2-炔基取代苯酚與乙腈的摩爾體積比為1:1mmol/mL，得到2-炔基取代苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入氯化亞銅和碳酸銫，其中氯化亞銅和碳酸銫的摩爾用量分別為所述的2-炔基取代苯酚摩爾用量的5％；之后，室溫攪拌6小時，反應生成2-取代苯并呋喃類化合物。

作為優選，所述的室溫攪拌的攪拌速率為300～1000r/min。

與現有技術相比，本發明具有如下優點：本發明公開的2-取代苯并呋喃類化合物的催化合成方法，在常溫常壓下，利用廉價的氯化亞銅為催化劑，在催化量的碳酸銫作用下，在乙腈溶劑中，以2-炔基取代的苯酚為原料合成得到2-取代苯并呋喃類化合物，該合成方法的成本低、收率高，其制備1g的2-取代苯并呋喃類化合物所需催化劑的成本較現有以銥催化劑為催化劑的合成方法降低2個數量級，收率提高至88.5～95.8％。

附圖說明

圖1為實施例5中制備的2-苯基苯并呋喃的核磁共振氫譜圖；

圖2為實施例5中制備的2-苯基苯并呋喃的核磁共振碳譜圖。

具體實施方式

以下結合附圖實施例對本發明作進一步詳細描述。

實施例1：常溫常壓下，將10mmol 2-(2-甲基)乙炔基苯酚溶于10mL乙腈中，得到2-(2-甲基)乙炔基苯酚的乙腈溶液；再向乙腈溶液中加入0.5mmol氯化亞銅和0.5mmol碳酸銫；之后，以600r/min的攪拌速率室溫攪拌6小時，反應生成2-甲基苯并呋喃，經硅膠柱層析得2-甲基苯并呋喃1.2g，其收率為90.8％。實施例1中以2-(2-甲基)乙炔基苯酚為原料合成2-甲基苯并呋喃的反應式為：

經核算，實施例1中，每制備1g的2-甲基苯并呋喃所需催化劑的成本僅為0.44元，較現有以銥催化劑為催化劑的合成方法降低2個數量級。