[發(fā)明專(zhuān)利]一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910010656.4
• 申請(qǐng)日: 2019-01-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109503470A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王健;吳明俊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇琦衡農(nóng)化科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D213/64
• 分類(lèi)號(hào): C07D213/64
• 代理公司: 北京挺立專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 11265
• 代理人: 倪鉅芳

1.一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一、制備氯乙酰氯：將氯乙酸放入攪拌容器中，再加入硫磺后攪拌均勻，升溫后通入氯氣，氣相監(jiān)控反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后降溫得到氯乙酰氯混合液，再將氯乙酰氯混合液進(jìn)行常壓精餾，得到氯乙酰氯純品，待用；

步驟二、制備三氯乙酰氯：將步驟一中的氯乙酰氯純品放入反應(yīng)容器中，再滴加吡啶，滴加完成后再滴加4-二甲氨基吡啶，升溫后通入氯氣，氣相監(jiān)控反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后降溫得到三氯乙酰氯粗品，再將三氯乙酰氯粗品進(jìn)行常壓精餾，得到三氯乙酰氯純品，待用；

步驟三、加成環(huán)化：在惰性氣體保護(hù)氛圍下向反應(yīng)容器加入溶劑，再加入步驟二中的三氯乙酰氯純品、丙烯腈和催化劑，升溫?cái)嚢杌亓鳎够亓饕夯亓髦烈好嬉韵拢磻?yīng)結(jié)束后減壓蒸餾，減壓蒸餾后進(jìn)行熱過(guò)濾，其中濾餅為催化劑，催化劑回收待用，得到濾液待用；

步驟四、制備3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉粗品：將步驟三中的濾液加入反應(yīng)容器中，加入溶劑，再滴加氫氧化鈉水溶液，回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后攪拌降溫至40℃，靜置至少2h析出固體，過(guò)濾得到固體A；將濾液靜置分層，得到有機(jī)相，再將有機(jī)相回收溶劑得到四氯吡啶，將四氯吡啶加入反應(yīng)容器中，加入溶劑后加入氫氧化鈉，升溫反應(yīng)水解，反應(yīng)結(jié)束后攪拌降溫至40℃，靜置至少2h析出固體，過(guò)濾得到固體B；將固體A和固體B合并得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉粗品；

步驟五、制備高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉：將步驟四中3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉粗品加入純化水中升溫?cái)嚢瑁瑪嚢杞Y(jié)束后自然冷卻至室溫，過(guò)濾，將濾餅采用水洗2~3次，再將濾餅干燥，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉純品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟一中氯乙酸、硫磺和氯氣的摩爾比為1：（0.5~0.6）：（1.5~2.0）；

所述步驟二中氯乙酰氯純品、吡啶、4-二甲氨基吡啶和氯氣的摩爾比為1：（0.01~0.02）：（0.002~0.005）：（2.0~3.0）;

所述步驟三中三氯乙酰氯純品和丙烯腈的摩爾比為1：（1.2~1.5）；

所述步驟四中四氯吡啶和氫氧化鈉的摩爾比為1：（2.0~2.5）。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟一中常壓精餾具體為：升溫至110℃進(jìn)行精餾，在塔頂溫度為57℃開(kāi)始有餾分，調(diào)節(jié)回流比為6：1收集前餾分，當(dāng)塔頂溫度為100℃時(shí)，調(diào)節(jié)回流比為2：1收集餾分，此時(shí)收集的餾分即為氯乙酰氯純品；

所述步驟二中常壓蒸餾具體為：升溫至130℃進(jìn)行精餾，當(dāng)塔頂溫度為125℃時(shí)，調(diào)節(jié)回流比為2：1收集餾分，得到三氯乙酰氯純品；

所述步驟三中減壓蒸餾具體為：在壓力為-0.085MPa下升溫至120℃，收集溫度低于100℃的餾分。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述步驟一中反應(yīng)溫度為42~46℃，反應(yīng)時(shí)間為45~60min；所述步驟二中反應(yīng)溫度為70~72℃，反應(yīng)時(shí)間為1.0~1.5h；所述步驟三中反應(yīng)溫度為135~142℃，反應(yīng)時(shí)間為6~8h；所述步驟四中回流反應(yīng)溫度為100~105℃，回流反應(yīng)時(shí)間為2.0~2.5h；所述步驟四中水解反應(yīng)溫度為120~130℃，水解反應(yīng)時(shí)間為2.0~3.0h，水解反應(yīng)壓力為0.2~0.3MPa。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟三中反應(yīng)溫度為137℃，反應(yīng)時(shí)間為6.5h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種高純度3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉的生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟三中催化劑的添加量為三氯乙酰氯純品質(zhì)量的1.5~2.0%；所述步驟三中溶劑添加量為三氯乙酰氯純品質(zhì)量的250~300%。