[發(fā)明專利]活性能量線硬化型樹脂組合物的水中油滴型乳劑及感熱記錄材料

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201880096370.6
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN112533967B
• 公開（公告）日: 2023-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宮永恭平
• 申請（專利權(quán)）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: C08F290/06
• 分類號: C08F290/06;B41M5/42;C09D4/00;C09D5/02;C09D7/61;C09D133/04
• 代理公司: 北京戈程知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉

本發(fā)明提供一種適合于形成高透明性、高光澤性、發(fā)色記錄部的保存穩(wěn)定性及感熱頭適性優(yōu)異的感熱記錄材料，并且不使用具有對人體及環(huán)境造成不良影響的壬酚結(jié)構(gòu)的乳化劑所調(diào)制的活性能量線硬化型樹脂組合物的水中油滴型乳劑，以及涂布其所得到的感熱記錄材料。活性能量線硬化型樹脂組合物的水中油滴型乳劑含有：在分子內(nèi)具有乙烯性不飽和基的樹脂(A)、式(1)或式(2)所表示的反應(yīng)性界面活性劑(B)、以及平均粒徑5μm以下的顏料成分(C)。(式中，R表示氫原子或甲基，A表示碳數(shù)2至4的亞烷基，m表示位于2至80的范圍的平均加成摩爾數(shù))(式中，n1表示平均值為1至3的取代基數(shù)，n2表示位于0至100的范圍的平均加成摩爾數(shù)，T表示氫原子或選自?(CH₂)_a?SO₃M、?(CH₂)_b?COOM、?PO₃M₂、?CO?CH₂?CH?(SO₃M)?COOM的陰離子性親水基；這些式中，a及b分別表示0至4的數(shù)，M分別表示氫原子、堿金屬原子、堿土金屬原子、銨殘基或烷醇胺殘基)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于活性能量線硬化型樹脂組合物的水中油滴型乳劑，以及具有該活性能量線硬化型樹脂組合物的硬化膜層作為外涂層的感熱記錄材料。

背景技術(shù)

感熱記錄材料一般是使淡色染料與酚性化合物等顯色劑分別微粒狀地分散化后，混合兩者并將粘合劑、敏化劑、填充劑、潤滑劑等添加劑添加于此，然后將所得到的涂布液涂布于紙、膜、合成紙等，是通過加熱使淡色染料與顯色劑的一者或兩者熔融并接觸，并且通過所引起的化學(xué)反應(yīng)來進(jìn)行發(fā)色記錄。為了使此感熱記錄材料發(fā)色，使用內(nèi)裝有感熱頭的感熱打印機(jī)。此感熱記錄法與其它記錄法相比，由于(1)于記錄時(shí)無噪音、(2)不需進(jìn)行顯影、定著、(3)不須保養(yǎng)、(4)機(jī)械相對便宜等特征，而廣泛地使用在傳真領(lǐng)域、電腦的輸出、計(jì)算機(jī)等打印機(jī)領(lǐng)域、醫(yī)療測量用的記錄器領(lǐng)域、自動售票機(jī)領(lǐng)域、感熱記錄型標(biāo)簽領(lǐng)域等。

近年來隨著感熱記錄材料的使用用途的擴(kuò)大，記錄裝置的多樣化、高性能化持續(xù)進(jìn)展，對于感熱記錄材料的要求也逐漸達(dá)到高度多樣化。基本特性例如可列舉出書寫適性或印刷適性、防止感熱頭殘?jiān)漠a(chǎn)生等。此外，要求發(fā)色記錄部(印字、圖像、圖案等)相對于熱、水、濕度、光等的自然環(huán)境，或是以手操作時(shí)的皮脂、油、醇等溶劑，以及氯乙烯膜等保鮮膜中所含有的塑化劑，需具有保存穩(wěn)定性。另外，于使用聚對苯二甲酸乙二酯膜等的合成樹脂膜作為支撐體的穿透型的感熱記錄介質(zhì)時(shí)，要求高透明性及表面光澤。

從改善前述問題的觀點(diǎn)來看，于感熱記錄層上一般設(shè)置有保護(hù)層(外涂層)。例如于專利文獻(xiàn)1中，揭示一種使用疏水性高分子化合物乳劑等所形成的保護(hù)層。此外，于專利文獻(xiàn)2中，揭示一種使用水溶性高分子化合物或疏水性高分子化合物的乳劑于感熱記錄層上形成中間層，并通過以疏水性高分子化合物作為樹脂成分的油性涂料于其上方形成有表面層的感熱記錄材料。然而，這些感熱記錄材料雖改善發(fā)色記錄部的保存穩(wěn)定性，但表面光澤極低。

另一方面，于專利文獻(xiàn)3至8中，提出有將含有使紫外線照射在紫外線硬化性化合物而硬化的樹脂的外涂層，設(shè)置在感熱記錄層上的各種感熱記錄材料。此外，于專利文獻(xiàn)9中，揭示一種以得到高速記錄特性優(yōu)異，高光澤性且感熱記錄本身及發(fā)色圖像的保存性優(yōu)異的感熱記錄體為目的，含有具有乙烯性不飽和基的親水性樹脂作為乳化劑，且也含有填充材的適用于感熱記錄材料的外涂層用的活性能量線硬化型樹脂組合物的水中油滴型乳劑。然而，專利文獻(xiàn)9中所使用的乳化劑仍具有壬酚結(jié)構(gòu)方面的問題。此是由于有人提出一種壬酚為具有雌激素活性的環(huán)境賀爾蒙物質(zhì)，對內(nèi)分泌系器官具有毒性的報(bào)告的原因(非專利文獻(xiàn)1至2、歐洲指令2003/53/EC及76/769/EEC的附錄I?46號)。于日本，內(nèi)分泌干擾化學(xué)物質(zhì)問題研討會于2001年8月確認(rèn)到壬酚的內(nèi)分泌干擾作用，并指出其為產(chǎn)生癌癥、畸形等的環(huán)境問題的導(dǎo)因物質(zhì)。此外，壬酚對于眼、皮膚、呼吸器官系統(tǒng)具有強(qiáng)刺激性(非專利文獻(xiàn)3至4)，于皮膚刺激性試驗(yàn)中延長暴露時(shí)間時(shí)，也可得知對皮膚顯示出腐蝕性。因此，在直接接觸于皮膚的感熱記錄材料的外涂層中，強(qiáng)烈要求使用不含壬酚結(jié)構(gòu)的乳化劑。