[發明專利]來自雙酚制造的殘余料流的處理

在審

• 申請號: 201880095381.2
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN112739676A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: D·帕爾麥
• 申請（專利權）人: 巴杰許可有限責任公司
• 主分類號: C07C37/86
• 分類號: C07C37/86;C07C37/20;C07C39/16
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 夏正東

本發明公開了來自雙酚制造的殘余料流的處理方法，其中該殘余料流包括未反應的酚、雙酚異構體、三酚、有機硫化物和水。該方法包括使至少一部分的殘余料流或其反應產物與酸性催化劑在足以允許將該殘余料流內有機硫化物進行酸催化水解成相應的硫醇并產生流出物料流的條件下接觸；和然后蒸餾至少一部分流出物料流以回收餾出物產物并產生底部產物，該餾出物產物包含酚類和硫醇，該底部產物包含雙酚異構體和三酚且有機硫化物含量低于該殘余料流。

發明領域

本發明涉及處理來自雙酚制造，尤其來自雙酚A制造的殘余料流，為的是去除并回收硫化合物。

背景技術

雙酚-A(BPA)，也稱為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷或對,對-二苯基醇丙烷(p,p-BPA)，是商業上制造聚碳酸酯、其他工程熱塑性塑料和環氧樹脂所使用的重要化合物。聚碳酸酯應用尤其需要高純度BPA，這是因為在最終應用中它對光學透明度和顏色具有苛刻的需求。商業上通過縮合丙酮和苯酚來生產BPA，和事實上BPA生產是苯酚的最大消費。縮合反應可以在強的均相酸，例如鹽酸，硫酸或甲苯磺酸存在下，或者在非均相酸催化劑，例如磺化離子交換樹脂存在下發生。近年來，酸性離子交換樹脂成為為雙酚制造用縮合反應催化劑的壓倒性選擇，和在此方面強酸性的磺化聚苯乙烯離子交換樹脂是尤其有用的。

在雙酚生產中使用非均相酸催化劑的兩種不同技術在工業實踐中占主導。在一種技術中，助催化劑在反應器內與反應進料一起自由循環。它用于提高反應的選擇性和/或活性。烷烴硫醇，例如甲基或乙基硫醇，或巰基羧酸，例如3-巰基丙酸，在這一技術中典型地用作自由循環的助催化劑。

在雙酚生產中使用非均相酸催化劑的第二種技術中，通過將助催化劑，例如噻唑烷和氨基硫醇附加到催化劑的一些酸性位點上而改性催化劑。例如，可將巰基-促進劑基團通過共價或離子氮鍵連接到陽離子交換樹脂的主鏈磺酸根離子上。

在雙酚的制造中與使用含硫促進劑有關的一個問題在于硫醇，尤其甲基硫醇，還與羰基和其他不飽和中間體反應以形成硫化物。這些重質硫化物存在于反應器產物內以及還存在于回收所需雙酚產物之后殘留的殘余料流內。目前，隨后蒸餾至少一部分殘余料流以回收苯酚和水餾出物，從而在來自蒸餾工藝的底部料流內留下重質硫化物。這不僅增加硫醇促進劑的消耗而且污染底部料流，這使得棄置和/或進一步加工這種底部料流更加復雜。

因此，在使用含硫促進劑制造雙酚中，需要從回收所需的雙酚產物之后保留的殘余料流中除去硫化物污染物并從硫化物污染物中回收硫醇促進劑的方式。

發明概述

在一個方面中，本發明涉及處理來自雙酚制造的殘余料流的方法，其中該殘余料流包括未反應的酚、雙酚異構體、三酚、有機硫化物和水及其中該方法包括：

(a1)使至少一部分的殘余料流或其反應產物與酸性催化劑在足以允許將該殘余料流內有機硫化物進行酸催化水解成相應的硫醇并產生流出物料流的條件下接觸；和

(b1)蒸餾至少一部分的該流出物料流以回收餾出物產物并產生底部產物，該餾出物產物包含酚類和硫醇，該底部產物包含雙酚異構體和三酚且有機硫化物含量低于該殘余料流。

在進一步的方面中，本發明涉及一種生產雙酚A的方法，該方法包括：

(a2)在用硫醇促進的第一固體酸催化劑存在下在有效地生產含雙酚異構體、未反應的苯酚、三酚、有機硫化物和水的第一流出物料流的條件下使丙酮與摩爾過量的苯酚縮合；

(b2)從該第一流出物料流回收雙酚A以留下殘余料流，該殘余料流包含貧含雙酚A的雙酚異構體混合物、未反應的苯酚、三酚、有機硫化物和水；

(c2)在有效地異構化雙酚異構體成雙酚A并水解有機硫化物成相應硫醇并產生第二流出物料流的條件下使至少一部分的該殘余料流與第二催化劑接觸；

(d2)將該第二流出物料流分成再循環料流和凈化料流；