[發明專利]聚酰亞胺前體、聚酰亞胺、聚酰亞胺膜、清漆和基板

有效

• 申請號: 201880089562.4
• 申請日: 2018-12-27
• 公開（公告）號: CN111757904B
• 公開（公告）日: 2023-07-14
• 發明（設計）人: 岡卓也;小濱幸德;中川美晴;久野信治
• 申請（專利權）人: UBE株式會社
• 主分類號: C08G73/12
• 分類號: C08G73/12;B32B17/10;B32B27/34;C08G73/10;H05K1/03
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 崔立宇;褚瑤楊

本發明提供一種聚酰亞胺，其包含下述通式(5)所表示的重復單元，此處，通式(5)的A₂包含式(A?1)所表示的4價基團，并且，通式(5)的B₂包含式(B?1)所表示的2價基團，此外，A₂和/或B₂以特定的比例包含具有特定結構的4價或2價基團。該聚酰亞胺具有高透明性和低線性熱膨脹系數，厚度方向相位差(延遲)也小。(式中，A₂為具有芳香族環或脂環結構的4價基團，B₂為具有芳香族環或脂環結構的2價基團。其中，各重復單元中包含的A₂和B₂可以相同也可以不同。)

技術領域

本發明涉及具有高透明性和低線性熱膨脹系數、厚度方向相位差(延遲)也小的聚酰亞胺及其前體。另外，本發明還涉及聚酰亞胺膜、包含聚酰亞胺前體或聚酰亞胺的清漆和基板。

背景技術

近年來，伴隨著高度信息化社會的到來，正在推進光通信領域的光纖或光波導等顯示裝置領域的液晶取向膜、濾色器用保護膜等光學材料的開發。特別是在顯示裝置領域中，作為玻璃基板的替代品，正在進行輕量且柔性優異的塑料基板的研究，并且正在積極進行可彎曲或卷起的顯示器的開發。因此，需要能夠用于這樣的用途的更高性能的光學材料。

芳香族聚酰亞胺由于分子內共軛和電荷轉移絡合物的形成而本質上著色為黃褐色。因此，作為抑制著色的手段，提出了例如通過向分子內引入氟原子、對主鏈賦予彎曲性、引入體積大的基團作為側鏈等而阻礙分子內共軛或電荷轉移絡合物的形成、從而使其表現透明性的方法。

另外，還提出了通過使用在原理上不形成電荷轉移絡合物的半脂環式或全脂環式聚酰亞胺而使其表現透明性的方法。特別是提出了多種使用芳香族四羧酸二酐作為四羧酸成分、使用脂環式二胺作為二胺成分的透明性高的半脂環式聚酰亞胺；以及使用脂環式四羧酸二酐作為四羧酸成分、使用芳香族二胺作為二胺成分的透明性高的半脂環式聚酰亞胺。

例如，專利文獻1中公開了一種聚酰亞胺，其使用降冰片烷-2-螺-α-環戊酮-α’-螺-2”-降冰片烷-5,5”,6,6”-四羧酸二酐(簡稱CpODA)作為四羧酸成分，使用2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺(簡稱TFMB)或TFMB與其他芳香族二胺(例如TFMB:4,4’-二氨基苯甲酰苯胺:9,9-雙(4-氨基苯基)芴＝5:4:1(摩爾比))作為二胺成分。專利文獻2公開了一種聚酰亞胺，其使用具有特定的空間異構體比例的CpODA作為四羧酸成分，使用TFMB和其他芳香族二胺(例如，TFMB:4,4’-二氨基苯甲酰苯胺＝5:5(摩爾比)等)作為二胺成分。

另外，專利文獻3中公開了一種聚酰亞胺樹脂，其為包含來自于四羧酸二酐的結構單元A和來自于二胺化合物的結構單元B的聚酰亞胺樹脂，結構單元A包含來自于CpODA的結構單元(A-1)、來自于苯均四酸二酐的結構單元(A-2)和來自于1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐的結構單元(A-3)中的至少任一種，結構單元B包含來自于9,9-雙(4-氨基苯基)芴的結構單元(B-1)，結構單元B中的結構單元(B-1)的比例為60摩爾％以上。更具體而言，在專利文獻3的實施例4中，由CpODA(A-1)和9,9-雙(4-氨基苯基)芴(B-1)制造了聚酰亞胺樹脂。在專利文獻3的實施例5中，由CpODA(A-1)、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐(A-3)和9,9-雙(4-氨基苯基)芴(B-1)制造了聚酰亞胺樹脂((A-1):(A-3)＝1:1(摩爾比))。在專利文獻3的實施例6中，由CpODA(A-1)、9,9-雙(4-氨基苯基)芴(B-1)和2,2’-二甲基聯苯胺(B-2)制造了聚酰亞胺樹脂((B-1):(B-2)＝4:1(摩爾比))。

此外，在專利文獻4的實施例1和比較例1中記載了由CpODA、4,4’-二氨基-2,2’-二甲基聯苯和9,9-雙(4-氨基苯基)芴(摩爾比：1/1)得到的聚酰亞胺、以及由CpODA和9,9-雙(4-氨基苯基)芴得到的聚酰亞胺。

現有技術文獻

專利文獻