[發明專利]混合過渡金屬鎢酸鹽

有效

• 申請號: 201880087207.3
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN111629827B
• 公開（公告）日: 2023-07-14
• 發明（設計）人: 斯圖爾特·R·米勒;蘇珊·C·科斯特;約翰·P·S·莫厄特;沃頓·辛克勒
• 申請（專利權）人: 環球油品有限責任公司
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J37/08;C10G45/08;C10G45/50;C10G45/60
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 李穎;林柏楠

已經開發出一種獨特的結晶混合過渡金屬鎢酸鹽物質，所述物質可被硫化以生成金屬硫化物，所述金屬硫化物在轉化方法諸如氫化處理中用作催化劑。所述氫化處理可包括加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫金屬、加氫脫硅、加氫脫芳烴、加氫異構化、加氫處理、加氫精制和加氫裂解。

技術領域

本發明涉及新氫化處理催化劑。更具體地，本發明涉及新型結晶羥基氧化物混合過渡金屬鎢酸鹽及其作為氫化處理催化劑的用途。氫化處理可包括加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫金屬、加氫脫硅、加氫脫芳烴、加氫異構化、加氫處理、加氫精制和加氫裂解。

背景技術

為了滿足對石油產品的日益增長的需求，存在對含硫原油的更大利用，這在與關于燃料內氮和硫濃度的環境法規更嚴格結合時，導致精制問題加重。在精制的加氫處理步驟期間的目的是從燃料原料移除含硫(加氫脫硫-HDS)和含氮(加氫脫氮-HDN)的化合物，并且該目的通過將有機氮和硫分別轉化成氨和硫化氫實現。

自二十世紀40年代后期，已經證明使用含鎳(Ni)和鉬(Mo)或鎢(W)的催化劑移除至多至80％的硫。參見，例如，V.N.Ipatieff、G.S.Monroe、R.E.Schaad，石油化學分會，第115次ACS會議，舊金山，1949年(V.N.Ipatieff，G.S.Monroe，R.E.Schaad，Division?ofPetroleum?Chemistry，115^th?Meeting?ACS，San?Francisco，1949)。數十年來，現在十分關注針對開發用于催化深度脫硫的物質，從而將硫濃度降低到ppm水平。一些近期的突破已經聚焦于開發和應用更活潑和穩定的催化劑，從而目標為生產用于超低硫燃料的進料。一些研究已經證明通過消除載體(諸如例如Al₂O₃)改善了HDS和HDN活性。使用無載體的本體物質提供一種提高反應器中的活性相載荷的途徑，以及提供靶向這些催化劑的另選的化學。

該領域中更近期的研究聚焦于通過無載體的Ni-Mo/W“三金屬”物質來實現超深度脫硫特性，例如，US?6,156,695中所報道的。由鉬、鎢和鎳組成的廣泛無定形混合金屬氧化物的受控合成顯著優于常規加氫處理催化劑。三金屬混合金屬氧化物物質的結構化學與水滑石家族物質相似，參見詳述層狀鉬酸鎳物質的合成和表征的文獻作品，其報道了用鎢部分地取代鉬導致廣泛的無定形相的產生，其在通過硫化分解時產生優異的加氫處理活性。

這些層狀水滑石樣物質的化學首先由H.Pezerat，對鋅、鈷和鎳水合物鉬酸鹽研究的貢獻，科學研究院記錄，第261期，第5490頁(H.Pezerat，contribution?à?l′étude?desmolybdates?hydrates?de?zinc，cobalt?et?nickel，C.R.Acad.Sci.，261，5490)報道，其中確定了具有以下理想式的一系列相：MMoO₄.H₂O，EHM₂O^-(MoO₄)₂.H₂O和E_2-x(H₃O)_xM₂O(MoO₄)₂，其中E可以為NH₄⁺、Na⁺或K⁺，并且M可以為Zn²⁺、Co²⁺或Ni²⁺。