[發明專利]柔性PVDF聚合物

有效

• 申請號: 201880080438.1
• 申請日: 2018-11-21
• 公開（公告）號: CN111491962B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: S·布魯斯奧;J·A·阿布斯勒梅;G·貝薩納
• 申請（專利權）人: 索爾維特殊聚合物意大利有限公司
• 主分類號: C08F214/22
• 分類號: C08F214/22;C08F214/28;C08F220/06;H01M4/62;H01M50/426;H01M50/417
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 邰紅

本發明涉及：具有改善的柔性的偏二氟乙烯共聚物，所述共聚物包含衍生自親水性(甲基)丙烯酸類單體和全鹵化單體的重復單元；一種用于制造所述共聚物的方法；以及其在其中需要出色的柔性的應用中的用途。

相關申請的交叉引用

本申請要求于2017年11月24日提交的歐洲申請號17306633.3的優先權，出于所有目的將這些申請的全部內容通過援引并入本申請。

技術領域

本發明涉及：具有改善的柔性的偏二氟乙烯共聚物，所述共聚物包含衍生自親水性(甲基)丙烯酸類單體和全鹵化單體的重復單元；一種用于制造所述共聚物的方法；以及其在其中需要出色的柔性的應用中的用途。

背景技術

氟聚合物由于其固有的耐化學性和良好的機械特性，在本領域中已知是用于各種應用和環境的優異材料。

可以擠出或溶液流延熱塑性氟聚合物以形成膜，這些膜可以例如在鋰離子電池中作為粘合劑用于電極和隔膜。

此類氟化的聚合物材料的實例是聚偏二氟乙烯均聚物(PVDF)和偏二氟乙烯(VDF)共聚物樹脂，如聚(偏二氟乙烯-三氟氯乙烯)(VDF-CTFE)、聚(偏二氟乙烯-四氟乙烯)(VDF-TFE)、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)(VDF-HFP)以及聚(偏二氟乙烯-三氟乙烯)(VDF-TrFE)。

在一些最近的應用(如柔性電池)中，呈薄膜形式的氟聚合物必須在給定結構或裝置中在使用壽命期間彎曲數次。

因此需要其特征在于非常高的柔性、同時保持氟聚合物自身的機械特性和耐化學性的氟聚合物。

在一些所述應用中使用的氟聚合物膜所希望的另一個特性是對給定基底(主要是金屬基底)的良好的粘附性。

在一些其中需要用聚合物膜涂覆金屬膜的裝置中，需要良好的粘附性和低溫柔性二者。

包含衍生自親水性(甲基)丙烯酸類單體(例如丙烯酸)的重復單元的VDF共聚物在本領域是眾所周知的。

EP2147029 30/10/2008披露了VDF直鏈共聚物，其包含在整個VDF主鏈隨機分布的衍生自親水性(甲基)丙烯酸類單體的重復單元，其展現出改善的熱穩定性。

已經開發了此類共聚物以旨在為VDF均聚物的機械特性和化學惰性增加對金屬(例如鋁或銅)的合適的粘附性、或親水特性。

然而，已知當所述共聚物的結晶度是高的時，VDF共聚物的耐化學性更高，并且隨著用不同于VDF的單體改性增加時，VDF共聚物的結晶度降低。

本發明的一個目的是提供一種可以被制造為呈膜形式的VDF共聚物，該膜具有良好的柔性、耐化學性和對基底(尤其是對金屬基底)的良好的粘附性。

發明內容

現已出乎意料地發現，某些VDF共聚物具有優異的柔性(測量為MIT撓曲壽命)和對金屬基底的良好的粘附性，同時維持了VDF均聚物的良好的固有的機械和化學特性。

因此，本發明的目的是一種半晶質氟聚合物(聚合物(F))，該聚合物包含：

-衍生自偏二氟乙烯(VDF)的重復單元，

-衍生自至少一種具有式(I)的親水性(甲基)丙烯酸類單體(MA)的重復單元：

其中：

R₁、R₂和R₃彼此相同或不同、獨立地選自氫原子和C₁-C₃烴基，并且

R_OH是氫原子或包含至少一個羥基的C₁-C₅烴部分，