[發明專利]一種用于得自二氧化碳和烯烴的不飽和羧酸鹽及其衍生物的生產方法的催化劑組合物

有效

• 申請號: 201880078740.3
• 申請日: 2018-11-23
• 公開（公告）號: CN111587246B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 彭皮莫·旺格瑪哈斯里坤;蘇奇溫·喬奇卡塔萬科;哈姆佩·福姆帕萊;梭蓬·凱奧提
• 申請（專利權）人: PTT全球化學公共有限公司
• 主分類號: C07D309/30
• 分類號: C07D309/30;C08C19/36
• 代理公司: 北京市路盛律師事務所 11326
• 代理人: 馮云;常利強

1.一種催化劑組合物，所述催化劑組合物用于得自二氧化碳和烯烴的不飽和羧酸鹽及其衍生物的生產方法，其中，所述催化劑組合物包括：

a)如結構式(I)所示的鈀金屬配合物；

其中，

R¹、R²、R³和R⁴獨立地代表選自氫原子、鹵素原子、鹵代烷基、具有1-4個碳原子的烷基、具有1-4個碳原子的烷氧基、或具有通式NR⁶₂的仲胺的基團，其中R⁶代表具有1-4個碳原子的烷基；

R⁵代表選自乙烯、1,2-亞苯基、聯萘或1,2-環己基的烷基；

b)選自有機磷化合物的配體，其中所述有機磷化合物選自具有通式PR⁷₂CH₂CH₂PR⁷₂的二膦基團，其中R⁷選自烷基、苯基或環烷烴基；

c)選自叔丁醇鈉、異丙醇鈉、2,6-二甲基苯酚鈉、2,6-二氟苯酚鈉、2-甲基苯酚鈉或2-氟苯酚鈉的堿；和

d)選自鋅、L-抗壞血酸或檸檬酸鈉的還原劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，a)中的鈀金屬配合物包括的R¹、R²、R³和R⁴獨立地代表選自氫原子、氯原子、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或二乙胺基的基團。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑組合物，其中，a)中的鈀金屬配合物選自結構式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)或(VIII)中所示的鈀金屬配合物；

4.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，有機磷化合物選自雙(二環己基膦)乙烷、(S,S',R,R')-TangPhos、(R,R)-(–)-2,3-雙(叔丁基甲基膦基)喹喔啉、(1R,1'R,2S,2'S)-DuanPhos和(-)-1,2-雙[(2R,5R)-2,5-二甲基膦]苯。

5.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，所述有機磷化合物為雙(二環己基膦)乙烷。

6.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，c)中的堿為叔丁醇鈉或2-氟苯酚鈉。

7.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，d)中的還原劑為鋅。

8.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，所述催化劑進一步包括添加劑，所述添加劑選自具有通式PR₃⁸的磷化合物，其中R⁸選自烷氧基、環烷烴基、芳基或烷氧基芳基。

9.根據權利要求8所述的催化劑組合物，其中，所述添加劑選自三苯基膦、三環己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸三苯酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三對甲苯酯，或它們的混合物。

10.根據權利要求8或9所述的催化劑組合物，其中，所述添加劑為三苯基膦或亞磷酸三(十八烷基)酯。

11.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其中，催化劑組合物的摩爾比包括：

a)1份鈀金屬配合物；

b)0.5至2份配體；

c)50至400份堿；和

d)50至500份還原劑。

12.根據權利要求8所述的催化劑組合物，其中，所述催化劑組合物進一步包括0至8份添加劑。