[發明專利]制備環脂族或芳脂族二醇的醚的方法

在審

• 申請號: 201880078382.6
• 申請日: 2018-12-03
• 公開（公告）號: CN111479795A
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發明（設計）人: M·魏因加藤;W·塞格爾;R·派爾澤;F·加爾利希斯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C41/16
• 分類號: C07C41/16;C07C43/115;C07C43/168
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 唐秀玲;林柏楠

本發明涉及制備環脂族或芳脂族二醇的二烷基或二烯基醚的方法，該方法包括(i)在催化量的至少一種式(I)單醚?單醇的存在下，使環脂族或芳脂族二醇與金屬鈉在非質子有機溶劑中反應其中Y相同或不同，且選自C₂?C₄亞烷基，n是1?10的整數，并且R¹是C₁?C₄?烷基，從而得到相應的二醇二鈉，使步驟(i)中獲得的二醇二鈉與烷基化或烯基化試劑反應。

本發明涉及制備環脂族或芳脂族二醇的二烷基或二烯基醚的方法。

發明背景

盡管有大量可用的合成方法，但是通過相應的二醇的直接烷基化生產二醚如環脂族或芳脂族二醇的二烷基或二烯基醚是具有挑戰性的。這些二醇的烷基化常常不能完全完成。結果，獲得的二醚化合物仍然包含大量的單醚物質和二醇原料。如果施加苛刻的反應條件以驅動反應完成并增加二醚物質的收率，則這通常也增加副產物的量，特別是通過消除反應。因此，需要新的方法，該方法允許通過相應的二醇前體的烷基化來高效且高收率地生產環脂族或芳脂族二醇的二烷基或二烯基醚。

迄今為止，在本領域中已經描述了幾種用于制備環脂族或芳脂族二醇的二烷基或二烯基醚的方法。

Solladie等人，Journal of Organic Chemistry，1985，Vol.50(21)，第4062-4068頁描述了一種生產1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷的方法，該方法包括在氫化鈉存在下在四氫呋喃中1,4-雙(羥甲基)環己烷與乙基碘的反應。烷基化反應在回流下進行16小時，得到30％的4-(乙氧基甲基)-1-(羥甲基)-環己烷和32％的1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷。

Freedman等人，J.Org.Chem.，1969，34，6，1751-1759頁描述了通過使2,2,4,4-四甲基環丁烷-1,3-二醇與甲基碘在氫化鈉存在下在四氫呋喃中反應來制備1,3-二甲氧基-2,2,4,4-四甲基環丁烷的方法。

WO2013/004579描述了通過使1,2-、1,3-和1,4-環己烷二甲醇與烷基碘或乙炔在強堿如氫氧化鉀存在下反應而制備1,2-、1,3-和1,4-環己烷二甲醇的二烷基醚和二乙烯基醚的方法。

WO2017/029312描述了通過使1,4-雙(羥甲基)環己烷與氯乙烷在無機堿、溶劑和相轉移催化劑的存在下反應而制備1,4-雙(乙氧基甲基)環己烷。

Joshi等人，Synthetic Communications，2011，Vol.41，No.5，第720-728頁描述了通過使1,4-或1,2-雙(溴甲基)苯與相應的鏈烷醇在路易斯酸催化劑FeSO₄存在下反應而分別制備1,4-和1,2-苯二甲醇-二烷基醚的方法。

已知的合成方法通常需要昂貴的堿，例如氫化鈉和/或昂貴的催化劑。另外，由于烷基化反應通常進行得不完全，導致形成大量的單醚物質，因此許多已知的合成方法的收率中等。為了提高二醚物質的收率，如果應用了苛刻的反應條件，例如在經典醚合成中使用的反應條件，經常會增加不想要的副產物的形成，該副產物可能難以從所需的二醚化合物中除去。

發明內容

因此，本發明的目的是提供一種以高收率和選擇性由環脂族或芳脂族二醇制備二烷基或二烯基醚的方法。該方法應該簡單有效。它應允許溫和的反應條件，以避免形成不需要的副產物，從而避免繁瑣的純化程序。此外，該方法應避免使用昂貴的試劑。