[發(fā)明專(zhuān)利]基于環(huán)氧樹(shù)脂和硫醇的光固定性且熱固化性的組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201880074725.1
• 申請(qǐng)日: 2018-11-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111356716B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-10-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 安德烈亞斯·齊勒森;薩布麗娜·羅迪格爾;巴斯蒂安·蘇維吉斯;羅伯特·博恩
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 德路工業(yè)膠粘劑有限兩合公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G59/66
• 分類(lèi)號(hào): C08G59/66;C08G59/68;C09J4/00;C09J163/00;C09D4/00;C09D163/00
• 代理公司: 中原信達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11219
• 代理人: 劉慧;金海霞

本發(fā)明涉及一種在室溫下為液體、能夠通過(guò)輻射固定并通過(guò)熱固化的組合物，所述組合物包含以下組分：(A)至少雙官能的含環(huán)氧化合物；(B)至少雙官能的硫醇；(C)輻射固化性化合物；(D)光引發(fā)劑；(E)穩(wěn)定劑共混物，包含至少一種磺酰基異氰酸酯和至少一種酸；(F)作為促進(jìn)劑的氮化合物。所述組合物在室溫下在至少24小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)可加工，并且能夠甚至在低溫下完全固化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種單包裝組合物，其在室溫下為液體，能夠通過(guò)輻射固定并且可以通過(guò)熱固化。該組合物包含至少雙官能的環(huán)氧化合物、作為環(huán)氧化合物的固化劑的至少雙官能的硫醇、輻射固化性化合物、光引發(fā)劑、促進(jìn)劑和穩(wěn)定劑。

另外，本發(fā)明涉及一種使用所述單包裝組合物來(lái)進(jìn)行襯底的接合、涂覆或澆鑄的方法。

背景技術(shù)

例如，在US 6153719 A中公開(kāi)了具有硫醇系固化劑的環(huán)氧組合物，其特征在于在室溫下反應(yīng)性高且加工時(shí)間短。因此，優(yōu)選將所述組合物提供為雙包裝體系，其中環(huán)氧組分與反應(yīng)性固化劑組分被分開(kāi)儲(chǔ)存。

另外，已知在室溫下具有有限的儲(chǔ)存穩(wěn)定性且加工時(shí)間短的具有硫醇系固化劑的基于環(huán)氧化合物的單包裝組合物。從US 5430112已知，能夠通過(guò)添加用于環(huán)氧固化的潛在性促進(jìn)劑來(lái)提高硫醇固化性環(huán)氧組合物在室溫下的穩(wěn)定性，該潛在性促進(jìn)劑通過(guò)使伯胺或仲胺與含異氰酸酯的化合物反應(yīng)以形成脲衍生物而得到。此外，描述了在室溫下幾乎不溶于環(huán)氧基質(zhì)的固體胺化合物作為促進(jìn)劑的用途。但是，已知的環(huán)氧組合物不是輻射固化性的。

US 6232426 B1和US 7479534 B2公開(kāi)了硫醇固化性環(huán)氧組合物，其包含微溶的氮化合物作為潛在性促進(jìn)劑，此外，包含選自鈦酸鹽和/或硼酸鹽的組的路易斯酸化合物作為穩(wěn)定劑以改進(jìn)儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

在US 6653371 B1中描述了另一種用于改進(jìn)硫醇固化性環(huán)氧組合物的穩(wěn)定性的提議。除了環(huán)氧樹(shù)脂、多硫醇和基于氮化合物的潛在性促進(jìn)劑外，本發(fā)明的制劑還包含固體有機(jī)酸。在組合物的典型固化溫度之下，所述有機(jī)酸以固體形式分散地存在于環(huán)氧基質(zhì)中，并且pK為12或更低。

同時(shí)，在現(xiàn)有技術(shù)中經(jīng)常描述的具有硫醇系固化劑的單包裝組合物的低穩(wěn)定性是低固化溫度的優(yōu)勢(shì)的先決條件。US 2017/0073459 A1公開(kāi)了已經(jīng)在80℃下固化的硫醇固化性環(huán)氧組合物的用途，由此被認(rèn)為適用于制造溫敏部件，例如相機(jī)模塊。然而，這些組合物在室溫下僅具有非常短的加工時(shí)間。

適用于電子和光學(xué)應(yīng)用的環(huán)氧組合物不僅應(yīng)具有低的固化溫度。相反，固化的組合物還應(yīng)對(duì)溫度和水分的影響具有高穩(wěn)定性。WO 2015/060439 A1描述了使用具體的不含酯硫醇作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑以增加固化的組合物的耐濕性。由WO 2016/143815 A1已知具有基于甘脲(glycolurile)結(jié)構(gòu)的不含酯硫醇的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。

到目前為止描述的所有硫醇固化性環(huán)氧組合物都是純熱固化性組合物。其它的固化方式，例如利用光化輻射的照射對(duì)于這些組合物不可用。由此，所描述的組合物不適合用于需要將組合物固定以在熱固化之前和在熱固化期間確保其尺寸穩(wěn)定性的快速工序中。

US 2007/0096056 A1公開(kāi)了一種單包裝組合物，其除了環(huán)氧樹(shù)脂、潛在性固化促進(jìn)劑和至少雙官能的硫醇之外，還包含基于(甲基)丙烯酸酯的輻射固化性化合物和光引發(fā)劑。通過(guò)組合兩種固化機(jī)理，認(rèn)為所述組合物也可以在陰影區(qū)(shadow zone)可靠地固化。然而，為了在室溫下獲得足夠的加工時(shí)間，雙官能的硫醇的比例被限制為至多5重量％。較高的硫醇比例是不期望的，因?yàn)樗鼈冇绊懡M合物的穩(wěn)定性。但是，受限制的硫醇比例限制了制劑的自由度。另外，硫醇僅有助于低的交聯(lián)密度。此外，由于優(yōu)選使用對(duì)水解敏感的含酯硫醇而使得固化的組合物不能或不能充分耐受溫度和水分，因此它們的適用性進(jìn)一步受到限制。