[發明專利]形成噁唑烷酮制備可交聯聚合物的方法

在審

• 申請號: 201880066742.0
• 申請日: 2018-10-12
• 公開（公告）號: CN111194328A
• 公開（公告）日: 2020-05-22
• 發明（設計）人: D.阿克滕;T.比斯根;R.瓦格納;F.施滕普夫萊;C.通齊克
• 申請（專利權）人: 科思創德國股份有限公司
• 主分類號: C08G18/00
• 分類號: C08G18/00;B29C64/00;C08G18/81;C08G18/22
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 張華;邵長準

用于制備聚合物的方法，其包括以下步驟：A)沉積可自由基交聯樹脂，獲得自由基交聯的樹脂，和B)在足以在所述自由基交聯的樹脂中引發不同于所述自由基交聯的化學反應的條件下處理所述自由基交聯的樹脂。所述可自由基交聯樹脂包含可固化組分，在所述可固化組分中存在NCO基團、烯屬C=C雙鍵和環氧基團，并且所述在所述自由基交聯的樹脂中不同于自由基交聯的化學反應是NCO基團和環氧基團生成噁唑烷酮基團的反應。

本發明涉及制備聚合物的方法，包括以下步驟：A)沉積可自由基交聯樹脂，獲得自由基交聯的樹脂，和B)在足以在所述自由基交聯的樹脂中引發不同于所述自由基交聯的化學反應的條件下處理所述自由基交聯的樹脂。本發明此外涉及可自由基交聯樹脂和能夠通過該方法獲得的聚合物。

噁唑烷酮是藥物化學中廣泛的結構基元（Strukturmotive）。環氧化物和異氰酸酯的環加成是在一鍋法反應中構建噁唑烷酮基團的一種可能的途徑。此外，可以由多環氧化物與多異氰酸酯的反應獲得聚噁唑烷酮。

涉及制備聚噁唑烷酮的專利申請此外是EP 3 143 060、EP 3 143 059、EP 3 143065、WO 2016/128380和EP 2 920 218。WO 2015/173101 (EP 3 143 065) 例如公開了一種制備噁唑烷酮化合物的方法，該方法包括在路易斯酸催化劑存在下使異氰酸酯與環氧化物反應的步驟，其中該反應在不存在堿強度pKs＜5的堿的情況下和在＞150℃的溫度下進行。將異氰酸酯用兩個或更多個單獨的添加步驟連續或逐步地添加到環氧化物中，并且在每個單獨的添加步驟中異氰酸酯的量＜要添加的異氰酸酯的總量的50重量%。

DE 31 30 545公開了一種基于數均分子量為1000至30000的含環氧基團的丙烯酸酯共聚物的合成樹脂。該丙烯酸酯共聚物由以下組成：a) 20至90重量%的在烷基中具有1-18個碳原子的丙烯酸烷基酯和/或在烷基中具有1至20個碳原子的甲基丙烯酸酯，b) 5至40重量%的丙烯酸羥烷基酯和/或甲基丙烯酸羥烷基酯，和c) 5至40重量%的丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯和/或另一種帶有環氧基團的烯屬不飽和可聚合化合物，其中組分a、b和c的總和為100%。在進行共聚之前或之后，該丙烯酸酯共聚物的羥基至少部分地與部分封端的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯反應。

該專利申請此外指出，所述部分封端的二-或多異氰酸酯一方面平均每分子具有至少一個游離的異氰酸酯基團，并且另一方面平均每分子至少一個異氰酸酯基團已經與封端劑反應。在此如此選擇封端劑，以至于封端的異氰酸酯基團的反應在室溫下受阻，并且在升高的溫度下裂解，從而使異氰酸酯基團變得具有反應性。因此，該要求保護的合成樹脂在室溫下是穩定的，而在升高的溫度下，即在烘烤時，提供游離的異氰酸酯基團用于合成樹脂的交聯。然后它們能夠與源自組分c的丙烯酸酯共聚物的環氧基團反應，形成噁唑烷酮環。因此，該要求保護的合成樹脂是自交聯的，并且不需要額外的固化劑組分。

在涂層技術領域中已知所謂的雙重固化體系，其中液體施加的涂層材料首先被自由基交聯，例如以光化學方式，然后通過NCO基團與合適的反應參與物的反應進一步固化。

現有技術中迄今為止沒有記載過液體施加的可輻射固化樹脂具有噁唑烷酮形成作為雙重固化體系中的第二機理。然而，為了具有另一個可用的技術選擇，這是希望的。

本發明的目的是至少部分地克服現有技術的至少一個缺點。此外，本發明的目的在于提供一種制造方法，其中要制造的物體或涂層或粘合劑可以盡可能成本有效地和/或個性化地和/或資源經濟地獲得。

根據本發明，所述目的通過根據權利要求1所述的方法、根據權利要求12所述的樹脂和根據權利要求13所述的聚合物來實現。在從屬權利要求中給出了有利的擴展方案。它們可以任意地組合，只要從上下文中沒有明確得出相反的情況。

根據本發明提出一種制備聚合物的方法，包括以下步驟：

A) 沉積可自由基交聯樹脂，獲得自由基交聯的樹脂，和