[發明專利]改性的聚芳醚酮

在審

• 申請號: 201880065861.4
• 申請日: 2018-08-31
• 公開（公告）號: CN111201266A
• 公開（公告）日: 2020-05-26
• 發明（設計）人: R.阿胡賈;V.卡佩尤斯科;G.M.帕瓦爾;S.米勒范蒂;C.納德勒
• 申請（專利權）人: 索爾維特殊聚合物意大利有限公司
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李進;林毅斌

本發明提供了其中摻入了氟化部分的改性的聚芳醚酮(PAEK)。本發明還涉及一種用于將氟化部分共價附接到PAEK表面上的方法，所述方法包括將PAEK的酮基還原為羥基以獲得改性的PAEK以及然后使羥基與帶有氟化部分的化合物反應。

相關申請的交叉引用

本申請要求于2017年9月04日提交的印度臨時專利申請號201721031304以及2017年10月31日提交的歐洲申請號17199303.3的優先權，出于所有目的將這些申請的全部內容通過援引方式并入本申請。

技術領域

本發明提供了其中摻入了氟化部分的改性的聚芳醚酮(PAEK)。

本發明還涉及一種用于將氟化部分共價附接到PAEK表面上的方法，所述方法包括將PAEK的酮基還原為羥基以獲得改性的PAEK以及然后使羥基與帶有氟化部分的化合物反應。

背景技術

聚(芳醚酮)(PAEK)是高度結晶的熱塑性聚合物，其用于對高溫性能和良好的耐化學性存在需求的廣泛應用中。

像許多其他聚合物材料一樣，PAEK展現了疏水的、化學惰性表面性質，這在粘附、涂布、涂漆、著色、生物相容性等方面是有問題的。

任何聚合物材料用于某些應用的成功主要依賴于其表面的特性，這個表面充當了存在于本體聚合物與外界環境之間的相邊界。因此，對于特定目標應用，調節聚合物表面與其他接觸介質的相互作用是至關重要的。迄今為止，主要探索了用于具體地調節PAEK的表面特性的兩種不同的策略，這包括暴露于高能量物質(等離子體、臭氧、UV光、電子以及γ-射線)和濕化學法。高能量物質主要應用于提高粘附性，而濕化學法用于通過選擇性有機表面轉化對表面化學特性進行合理控制。

文獻中已知了幾種制備表面官能化的PAEK衍生物的方法。

例如，WO 2017/117087(氰特工業公司(Cytec Industries Inc.))6/07/2017披露了PAEK表面處理，其包括可通過將聚合物顆粒暴露于反應性氟氣體源和氧化源來進行的氟氧化。

在另一種方法中，PAEK的酮官能團可以經受比如還原等若干轉化，并且芳香族主鏈可以經受親電反應。經由這樣的反應性化學方法，可聚合部分可以共價鍵合至PAEK表面。

US 2012/0255894(Universitet Innsbruck)11/10/2012描述了經由將PEEK的酮基還原為羥基、然后附接聚合物或可聚合混合物而將苯乙烯聚合物整料共價附接至聚(醚醚酮)(PEEK)的表面。所述PEEK-聚合物整料衍生物被描述為在藥物質量控制和醫療診斷中用作固定相。

由于所得材料的獨特的表面特性，將氟部分摻入聚醚聚合物中吸引了相當大的注意力，這對于在某些應用中使用而言可代表巨大的改進。

MARCHAND-BRYNAERT，“Surface fluorination of PEEK film by selectivewet-chemistry[通過選擇性濕法化學對PEEK膜進行表面氟化]”.Polymer[聚合物],1997,第38卷,第6期,第1387-1394頁披露了使用濕法化學技術對PEEK膜進行選擇性表面氟化。通過原始的PEEK膜的表面還原獲得的包括羥基的PEEK的膜被用作將氟原子、三氟苯甲酰胺基團或比如十七氟癸烷等氟化烷基部分引入到PEEK膜的表面上的中間體。具體地，氟化烷基部分的引入是經由威廉姆森(Williamson)醚化通過使還原的PEEK的鈉鹽與氟化烷基部分的碘衍生物反應進行的。然而，報告了所述氟化方法具有非常低的產率。

獲得具有由疏水和疏油的氟化部分接枝的表面的改性的聚芳醚酮聚合物將是有利的，從而引入多種表面特性以與可以通過有效和通用的方法制備的PAEK的已知熱/機械特性相結合。

發明內容