[發明專利]制備熱塑性樹脂的方法

在審

• 申請號: 201880063922.3
• 申請日: 2018-10-02
• 公開（公告）號: CN111164152A
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: 凱塔琳娜·托米奇;安格利卡·施密特;韋拉格·梅塔;海倫·倫茨基
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C08L67/00
• 分類號: C08L67/00;C08L83/04
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 趙艷

本發明涉及一種制備熱塑性樹脂的方法，包括以下步驟：a)混合：·邵氏A硬度小于95的熱塑性共聚酯(A)；和·硅酮彈性體(B)，所述硅酮彈性體包含塑性為至少30且每個聚合物鏈具有平均至少2個烯基的聚二有機硅氧烷膠以及可選地，基于所述聚二有機硅氧烷膠的重量的0至50wt％范圍內的增強劑；和·基于所述硅酮彈性體的重量以0.01至5wt％量的自由基引發劑(C)；以及·可選地粘附添加劑(D)；其中所述硅酮彈性體與所述熱塑性共聚酯的重量比(B:A)為15:85至99.5:0.5；b)在升高的溫度下使所述硅酮彈性體在所述熱塑性共聚酯中動態硫化。本發明還涉及熱塑性樹脂本身。

本發明涉及制備熱塑性樹脂的方法，尤其是軟質熱塑性樹脂，本發明還涉及熱塑性樹脂和包含該樹脂的貨物。如今，軟質熱塑性樹脂被用于許多應用中，例如可穿戴設備、帶子等，并且希望在不影響機械性能的情況下具有更軟的等級。此外，還要求這些應用表現出足夠的抗劃傷性和抗撕裂性。

軟質熱塑性樹脂、尤其是熱塑性共聚酯是從WO2016150699中已知的，但是它們通常限于特定的柔軟度，并且通常通過添加增塑劑來獲得柔軟度。但是，已知增塑劑會起霜(bloom out)，并且老化后應用可能變得不那么柔軟。一些增塑劑也被認為是有毒的，皮膚與起霜的增塑劑接觸是不希望的。為了解決這個問題，已經研究了硅氧烷的共混。但是，只能將有限量的硅氧烷共混到熱塑性共聚酯中，這限制了能夠獲得的柔軟度。如果使用量大，則機械性能不足。進行的另一種嘗試是通過硅氫化作用(hydrosilation)摻入硅氧烷，例如WO03035764中所公開的。然而，該解決方案顯示出不足的抗撕裂性，并且組合物的流動被證實是不足的，這限制了應用中的設計自由度。

因此，一個目的是提供一種兼具柔軟度、足夠的機械性能(例如足夠的抗撕裂性和足夠的抗劃傷性)的方法和熱塑性樹脂。

令人驚奇的是，該目的已經通過制備熱塑性樹脂的方法得以實現，該方法包括以下步驟：

a)混合：

·熱塑性共聚酯(A)，其具有小于95的邵氏A硬度；和

·硅酮彈性體(B)，其包含塑性為至少30且每個聚合物鏈具有平均至少2個烯基的聚二有機硅氧烷膠，以及可選地，基于所述聚二有機硅氧烷膠的重量的0至50wt％范圍內的增強劑；和

·基于所述硅酮彈性體的重量0.01至5wt％量的自由基引發劑(C)；和

·可選地粘附添加劑(D)；

其中所述硅酮彈性體與所述熱塑性共聚酯的重量比(B:A)為15:85至99.5:0.5；

b)在升高的溫度下使所述硅酮彈性體在所述熱塑性共聚酯中動態硫化。

所獲得的熱塑性樹脂展現出與熱塑性共聚酯與硅氧烷的共混物相比可以更好的柔軟度，并且展現出與硅氧烷通過硅氫化摻入其中的熱塑性共聚酯相比出乎意料地更好的撕裂強度。與熱塑性共聚酯和增塑劑的共混物相比，抗劃傷性也更好。這已通過實施例進行了舉例說明。

US8779073公開了一種制備熱塑性樹脂的方法，其中使用具有95℃或更高的Tg的樹脂。該方法使用類似的硅酮彈性體和自由基引發劑，但是，該專利涉及非軟質材料，并關注的是阻燃性。

方法

根據本發明的方法包括至少兩個步驟。在第一步中，也被稱為步驟a)，將熱塑性共聚酯與硅酮彈性體和自由基引發劑以及可選的粘附添加劑混合。在第二步中，也被稱為步驟b)，將得到的混合物在升高的溫度下硫化。這兩個步驟可以依次執行，也可以同時進行。根據本發明的方法，通過將在熱塑性共聚酯中充分混合硅酮彈性體并使硅酮彈性體動態硫化，來制備熱塑性樹脂。

為了本發明的目的，“升高的溫度”至少是熱塑性共聚酯的熔融加工溫度。優選地，該溫度比熱塑性共聚酯的熔融溫度高且比使自由基引發劑活化的溫度(無論哪個溫度更高)高至少10℃。