[發明專利]用于濕氣固化硅烷官能化的乙烯屬聚合物的包含錫基催化劑和二氧化鈦的組合物

有效

• 申請號: 201880060327.4
• 申請日: 2018-09-25
• 公開（公告）號: CN111094416B
• 公開（公告）日: 2022-12-30
• 發明（設計）人: M·K·蒙德拉;J·M·柯吉恩;M·T·阿爾維斯;R·E·小謝德;C·M·格蘭德
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08K3/22
• 分類號: C08K3/22;C08K5/57
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 吳亦華

通過添加鈦(IV)氧化物來加速使用錫基催化劑例如二月桂酸二丁基錫固化硅烷官能化的乙烯屬聚合物的方法。

技術領域

本發明涉及硅烷官能化的乙烯屬聚合物。一方面，本發明涉及使用錫基催化劑濕氣固化這樣的聚合物，而另一方面，本發明涉及鈦(IV)氧化物用于促進這樣的聚合物固化的用途。

背景技術

硅烷官能化的乙烯屬聚合物(與適當的催化劑組合)被廣泛用于制造低壓或中壓電纜結構的絕緣/夾套層(通過擠出工藝)。這些聚合物既可以通過乙烯與合適的烷氧基硅烷在反應器中共聚(以制得“反應器乙烯硅烷共聚物”，諸如SI-LINK^TMDFDA-5451NT聚乙烯)來制得，也可以通過將烷氧基硅烷反應器后接枝到乙烯屬聚合物上而制得。通過后一種方法制得的那些硅烷官能化的乙烯屬聚合物被稱為“硅烷接枝的乙烯屬聚合物”或“Si-g-乙烯屬聚合物”，并且可以分為以下兩種類型之一：

SIOPLAS^TM工藝(在用于電纜擠出工藝之前，在單獨的步驟中制造)；或者

MONOSIL^TM工藝(在電纜制造工藝中原位制造——通過一步熔融共混、反應和擠出包含過氧化物、硅烷和催化劑的乙烯屬聚合物組合物)。

將硅烷官能化的乙烯屬聚合物進行濕氣固化，即，在固化條件下使該聚合物與水接觸。用催化劑，典型地錫基催化劑，促進固化。這樣的催化劑，例如二月桂酸二丁基錫(DBTDL)雖然有效，但是在促進濕氣固化反應方面通常是低效的，例如緩慢的。包含硅烷官能化的聚乙烯的電纜涂層的錫基催化劑固化通常需要升高的溫度與高濕度(例如桑拿(sauna))組合的固化條件。如果希望在環境條件下固化，則通常需要較長的時間，例如一個月或更長。從商業角度看，這兩種固化方法都不是特別有吸引力。

磺酸比錫基催化劑更快地促進硅烷官能化的乙烯屬聚合物的固化，并且該固化可以在環境條件下在較短的時間段(例如2周)內商業化地進行。磺酸以及可能通常是強布朗斯臺德酸的缺點是，它們傾向于降解(弱化)其他添加劑，諸如抗氧化劑。

附圖說明

圖1是表示在比較催化劑體系和本發明催化劑體系存在下，模型實施例中抗氧化劑(BHT)濃度隨時間變化的圖。ME 1＝DBSA,ME 2＝DBTDL,ME 3＝DBTDL/TiO₂,ME 4＝DBTDL/鈦酸四異丙酯。

發明內容

在一種實施方式中，本發明是用于促進固化硅烷官能化的乙烯屬聚合物的催化劑組合物，該催化劑組合物包含(i)錫基催化劑和(ii)鈦(IV)氧化物。

在一種實施方式中，本發明是母料，包含(A)載體樹脂，和(B)催化劑組合物，催化劑組合物包含(i)錫基催化劑和(ii)鈦(IV)氧化物。

在一種實施方式中，本發明是固化硅烷官能化的乙烯屬聚合物的方法，該方法包括以下步驟：(1)通過將硅烷官能化的乙烯屬聚合物與包含(i)錫基催化劑和(ii)鈦(IV)氧化物的催化劑組合物混合來形成聚合物組合物，以及(2)使聚合物組合物經受固化條件。

具體實施方式

定義

為了美國專利實踐的目的，任何引用的專利、專利申請或公開的內容都通過引用整體并入(或通過引用并入其等效的美國版本)，尤其涉及定義公開(在與本公開中具體提供的任何定義不一致的情況下)以及本領域的常識。

本文公開的數值范圍包括來自下限值與上限值的所有值，并且包括下限值和上限值。對于包含具體值的范圍(例如1或2；或3至5；或6；或7)，包括任何兩個具體值之間的任何子范圍(例如1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等等)。