[發明專利]環狀有機化合物和茂金屬的合成

在審

• 申請號: 201880059497.0
• 申請日: 2018-09-19
• 公開（公告）號: CN111108112A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: A·I·帕迪利亞-阿塞韋多;R·L·庫爾曼
• 申請（專利權）人: 尤尼威蒂恩技術有限責任公司
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C07C49/633;C07C13/44;B32B27/00
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

1.一種合成雙環[3.3.0]辛烯化合物的方法，所述方法包含(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”)：其中R1、R2和R3獨立地為H或(C₁-C₄)烷基，或R1和R3結合在一起形成(C₁-C₄)亞烷基且R2為H或(C₁-C₄)烷基與式(2)化合物(“化合物(2)”)：其中R4為H或(C₁-C₄)烷基，在有效量的磷酸和/或磺酸試劑存在下且在足以制得式(3)化合物(“化合物(3)”)：和/或其側氧基/R4區位異構物；其中R1至R4如上所定義的反應條件下接觸。

2.一種合成針對過渡金屬的配位體的方法，所述方法包含：(A)根據權利要求1所述的步驟(A)，合成所述化合物(3)：和其側氧基/R4區位異構物，其中R1至R4如權利要求1中所定義；(B)使所述化合物(3)和/或其側氧基/R4區位異構物與氫化物-功能性還原劑或者(C₁-C₄)烷基鋰在足以分別制得式(4)化合物(“化合物(4)”)：和/或其(HO，R5)/R4區位異構物，其中R1至R4如上所定義，且R5分別為H或者(C₁-C₄)烷基的反應條件下接觸；以及(C)使所述化合物(4)和/或其(HO，R5)/R4區位異構物與脫水反應條件接觸，分別制得式(5)化合物(“化合物(5)”)：和/或其R5/R4區位異構物；其中R1至R5如上所定義。

3.一種合成二茂鋯二氯化物絡合物的方法，所述方法包含根據權利要求2所述的步驟(A)至(C)合成所述化合物(5)和/或其R5/R4區位異構物；(D)使所述化合物(5)和/或其R5/R4區位異構物與烷基鋰在足以制得式(6)化合物(“化合物(6)”)：和/或其R5/R4區位異構物，其中R1至R5如權利要求2中所定義的反應條件下接觸；以及(E)使所述化合物(6)和/或其R5/R4區位異構物與式(7)化合物(“化合物(7)”)：其中R6至R8獨立地為H或(C₁-C₄)烷基且R9和R10獨立地為H、(C₁-C₄)烷基或R9和R10結合在一起且為(C₃-C₅)亞烷基在足以制得式(8)化合物(“化合物(8)”)：和/或其R5/R4區位異構物，其中R1至R10如上所定義的反應條件下接觸。

4.一種合成二茂鋯二甲基絡合物的方法，所述方法包含根據權利要求3所述的步驟(A)至(E)合成所述化合物(8)和/或其R5/R4區位異構物；以及(F)使所述化合物(8)和/或其R5/R4區位異構物與有效量的甲基溴化鎂在足以制得式(9)化合物(“化合物(9)”)：和/或其R5/R4區位異構物，其中R1至R10如上所定義的反應條件下接觸。

5.根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述磷酸和/或磺酸試劑為聚磷酸(PPA)；五氧化磷和甲磺酸的混合物(“P₂O₅/H₃CSO₃H混合物”)或其反應產物；或PPA和P₂O₅/H₃CSO₃H混合物的組合或其反應產物。

6.根據權利要求1到5中任一項所述的方法，其中所述磷酸和/或磺酸試劑為聚磷酸(PPA)。

7.根據權利要求1到5中任一項所述的方法，其中所述磷酸和/或磺酸試劑為所述P₂O₅/H₃CSO₃H混合物或其反應產物。