[發明專利]含有磺基的高支化聚合物的精制方法及其制造方法

有效

• 申請號: 201880059465.0
• 申請日: 2018-09-07
• 公開（公告）號: CN111094372B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 津田悠太朗
• 申請（專利權）人: 日產化學株式會社
• 主分類號: C08G12/40
• 分類號: C08G12/40
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 何楊

本發明提供含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其特征在于，包含：將含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水中、使所述含有磺基的高支化聚合物再沉淀的再沉淀處理工序；和將所述再沉淀處理工序中得到的包含沉淀物的液體與有機溶劑混合、攪拌以使所述沉淀物凝聚的凝聚工序。

技術領域

本發明涉及含有磺基的高支化聚合物的精制方法及其制造方法。

背景技術

具有磺基的高支化聚合物不僅能夠作為碳納米管(CNT)的分散劑使用，而且能夠在各種溶劑中溶解而適合用作膜形成組合物。

作為高支化聚合物，可例示含有三芳基胺結構作為分支點的高支化聚合物等，在這樣的聚合物中引入磺基的情況下，一般有使用引入了磺基的三芳基胺化合物、醛化合物和酮化合物等聚合物原料進行制造的方法；在合成了不具有磺基的高支化聚合物后用可引入磺基的試劑進行處理的方法。通常，考慮制造的簡便性，多使用后者的方法。在后者的方法中，作為引入磺基的方法，能夠從現有公知的方法中選擇，并無特別限制，能夠采用使用過量的硫酸進行磺化的方法等。

應予說明，作為與本發明關聯的現有技術文獻，可列舉出下述的技術文獻。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2012/161307號

發明內容

發明要解決的課題

含有磺基的高支化聚合物的精制通過將該聚合物的硫酸溶液向不良溶劑中滴入的再沉淀操作而進行，如果選擇水作為再沉淀溶劑的不良溶劑，則存在如下問題：再沉淀操作中產生的聚合物粒子的粒徑小，隨后的沉淀物的過濾性極差。由于該過濾性差，因此產生過濾的長時間化引起的生產效率降低、或者細小粒子的阻塞引起的作業中斷以及在聚合物中的殘留硫酸量的增加等問題。

對于該問題，想到將上述硫酸溶液的pH調整到等電點附近以促進沉淀物的凝聚的方法，但由于在硫酸中磺化的情況下中和需要大量的堿、需要龐大的中和熱的控制等原因，難以說是生產率高的制法，希望開發可解決該問題的新的方法。

本發明鑒于這樣的實際情況而完成，目的在于提供可用短時間高效率地精制含有磺基的高支化聚合物、得到的精制物的殘留硫酸量也可減少的含有磺基的高支化聚合物的精制方法、和能夠更高效率地制造含有磺基的高支化聚合物的含有磺基的高支化聚合物的制造方法。

用于解決課題的手段

本發明人為了實現上述目的進行了深入研究，結果發現：在將含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水以進行了再沉淀處理后，通過在包含沉淀物的液體中進一步添加有機溶劑并進行攪拌，從而使沉淀物凝聚生長，獲得良好的過濾性等高操作性，在殘留硫酸量低時也獲得優異的精制效果，完成了本發明。

即，本發明提供：

1.含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其特征在于，包含：

將含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水中，使所述含有磺基的高支化聚合物再沉淀的再沉淀處理工序；和

將所述再沉淀處理工序中得到的包含沉淀物的液體與有機溶劑混合、攪拌以使所述沉淀物凝聚的凝聚工序，

2. 1的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述硫酸溶液為將高支化聚合物在硫酸中磺化后的反應液，

3. 1或2的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述硫酸為濃硫酸或發煙硫酸，

4. 1～3中任一項的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述有機溶劑為與水混合的有機溶劑，

5. 4的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述有機溶劑為四氫呋喃、乙腈、二噁烷或它們的混合溶劑，