[發明專利]利用有機摻雜劑增強的基于鈀的乙炔選擇性氫化催化劑

有效

• 申請號: 201880058817.0
• 申請日: 2018-09-12
• 公開（公告）號: CN111163861B
• 公開（公告）日: 2022-08-23
• 發明（設計）人: R·W·斯奈爾;Z·洪
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J37/02;B01J23/50;B01J23/58;B01J27/08;C07C5/09;C07C7/163;C07C7/167;C10G45/40;B01J35/08
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 金德善

一種組合物，其含有包括鈀和載體的負載型氫化催化劑，其中所述負載型氫化催化劑能夠將高度不飽和烴選擇性地氫化成不飽和烴；以及包括芴或芴酮型結構的摻雜劑。一種制備選擇性氫化催化劑的方法包括使載體與含鈀化合物接觸形成負載型鈀組合物；使所述負載型鈀組合物與包括芴或芴酮型結構的摻雜劑接觸形成選擇性氫化催化劑前體；并且還原所述選擇性氫化催化劑前體以形成選擇性氫化催化劑。一種將高度不飽和烴選擇性氫化成富含不飽和烴的組合物的方法，所述方法通過以下方式進行：在適合于氫化至少一部分高度不飽和烴進料的條件下，使包括鈀的負載型催化劑和包括芴或芴酮型結構的摻雜劑與包括高度不飽和烴的進料接觸，以形成富含不飽和烴的組合物。

技術領域

本公開涉及不飽和烴的生產，并且更確切地說，涉及選擇性氫化催化劑和其制備與使用的方法。

背景技術

不飽和烴(如乙烯和丙烯)通常用作制備增值化學品和聚合物的原料。不飽和烴可以通過烴的熱解或蒸汽裂化來生產，所述烴包含源自煤的烴、源自合成原油的烴、石腦油、煉廠氣、乙烷、丙烷、丁烷等。以這些方式生產的不飽和烴可含有較小比例的高度不飽和烴(如炔烴和二烯烴)，其可以對后續化學品和聚合物的生產產生不利影響。因此，為了形成不飽和烴產物，如聚合物級單烯烴，通常減少單烯烴流中炔烴和二烯烴的量。例如，在聚合物級乙烯中，炔烴含量通常小于約2ppmw。

一種通常用于減少主要包括單烯烴的不飽和烴流中的炔烴和二烯烴的量的技術涉及將炔烴和二烯烴選擇性氫化為單烯烴。此方法為選擇性的，因為其最小化了單烯烴和高度不飽和烴向飽和烴的氫化。例如，最小化了乙烯或乙炔氫化成乙烷。

選擇性氫化方法的一個挑戰為導致不飽和單烯烴(例如乙烯)不可控制地還原為飽和烴(例如乙烷)的失控反應的可能性。使失控反應最小化的一種方法是增加氫化催化劑中選擇性增強劑的量。因此，催化劑制劑可以包括一種或多種選擇性增強劑。選擇性增強劑是如堿金屬鹵化物的物質，其增加了催化劑將高度不飽和烯烴氫化為不飽和烯烴的選擇性。使用額外量的選擇性增強劑(也稱為增加的負載量)可能會改進催化劑的選擇性；然而，增加的負載量可能具有如降低催化劑活性的缺點。

評估選擇性氫化催化劑的一種方式為操作窗口，其為所確定的兩個不同溫度點T1與T2之間的差。T1是“凈化”溫度，其可以定義為進料中高度不飽和烴已轉化使得產物中存在小于20ppmw的溫度。T2是“失控”溫度，其中已發生過度氫化使得乙烷占產物的3重量％的溫度。操作窗口越大，催化劑的選擇性越強，并且發生不希望的失控的可能性越小。

因此，需要顯示改進的性能的選擇性氫化催化劑，如改進的操作窗口和/或期望的選擇性和/或活性。

發明內容

本文公開了一種組合物，其包括：負載型氫化催化劑，其包括鈀和載體，其中負載型氫化催化劑能夠將高度不飽和烴選擇性氫化為不飽和烴；和摻雜劑，其中摻雜劑包括芴結構。

本文還公開了一種制備選擇性氫化催化劑的方法，所述方法包括：使載體與含鈀化合物接觸以形成負載型鈀組合物；使負載型鈀組合物與摻雜劑接觸，以形成選擇性氫化催化劑前體，其中摻雜劑包括芴結構；并且還原選擇性氫化催化劑前體，以形成選擇性氫化催化劑。

本文還公開了一種選擇性氫化催化劑，其根據本文公開的制備選擇性氫化催化劑的方法制備。

本文還公開了一種將高度不飽和烴選擇性氫化成富含不飽和烴的組合物的方法，所述方法包括：在適合于氫化至少一部分高度不飽和烴進料的條件下，使包括鈀的負載型催化劑和摻雜劑與包括高度不飽和烴的進料接觸，以形成富含不飽和烴的組合物，其中摻雜劑包括芴結構。

附圖說明

為了更完整地理解本公開及其優點，現在參考以下結合附圖和具體實施方式的簡要描述，其中相似的附圖標記表示相似的部分。

圖1是選擇性氫化方法的一個實施例的工藝流程圖；

圖2是乙烷制備與實例1催化劑溫度的函數關系圖；