[發明專利]生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法

有效

• 申請號: 201880058774.6
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN111094231B
• 公開（公告）日: 2022-11-18
• 發明（設計）人: K·阿萊夫;H·A·阿里戴德奧格盧;P·庫瑪爾
• 申請（專利權）人: SABIC環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07C69/82
• 分類號: C07C69/82;C08G63/00
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 趙方鮮

本發明涉及一種生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法，包括按以下順序的步驟：(a)向反應容器提供包含二羧酸或其二酯和亞烷基二醇的反應混合物；(b)向所述反應混合物提供一定量的催化劑；和(c)使所述反應混合物在≥180且≤280℃范圍內的溫度反應，其中所述催化劑是根據式(I)的化合物，其中R1是包含2?10個碳原子的烷基結構部分，和n是≥2的整數。這種方法導致反應時間減少。據信這種催化劑展現更高的水解穩定性，并因此對于由在所述二羧酸和所述亞烷基二醇的反應期間形成水作為副產物所造成的催化活性損失更加耐受。

本發明涉及一種生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法。具體而言，本發明涉及一種生產對苯二甲酸雙羥亞乙酯(BHET)和對苯二甲酸雙羥亞丁酯(BHBT)的改進方法。

二羧酸雙羥亞烷基酯是眾所周知的化合物，尤其在生產諸如像聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的聚酯中被用作中間產物。

在諸如根據現有技術的聚酯生產法中運行的常規方法中，通常使用四烷基取代的鈦酸酯催化劑來生產二羧酸雙羥亞烷基酯。例如，鈦酸四丁酯和鈦酸四異丙酯常被用作催化劑。

然而，使用這類常規催化劑的二羧酸雙羥亞烷基酯生產方法的完成耗費一定的時間。將理解的是在商業化運行中，持續需要減少生產過程的反應時間，進而改進過程經濟并優化資產利用率，導致生產率提高。這也適用于生產聚酯的方法，其中生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法通常形成生產聚酯的方法中的部分。因此，持續需要獲取以減少的反應時間生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法。

這現已根據本發明，通過一種包括按以下順序的步驟的生產二羧酸雙羥亞烷基酯的方法來實現：

(a)向反應容器提供包含二羧酸或其二酯和亞烷基二醇的反應混合物；

(b)向反應混合物提供一定量的催化劑；和

(c)使反應混合物在≥180且≤280℃范圍內的溫度反應，

其中催化劑是根據式(I)的化合物：

在上式中R1是包含2-10個碳原子的烷基結構部分，和n是≥2的整數。

這種方法導致反應時間減少。據信這種催化劑展現更高的水解穩定性，并因此對于由在二羧酸和亞烷基二醇的反應期間形成水作為副產物造成的催化活性損失更加耐受。

在根據式(I)的催化劑中，各R1可為例如-CH₂-CH₃，-CH₂-CH₂-CH₃，-CH(CH₃)-CH₃，-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃，或-C(CH₃)₃。優選地，各R1為-CH(CH₃)-CH₃，-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃，或-C(CH₃)₃。特別優選各R1為-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃。

各R1可為相同的。各R1可選自乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基。優選地，各R1相同并選自異丙基、丁基或異丁基。更優選地，各R1為丁基結構部分。

優選n為≥4且≤100的整數。更優選地，n為≥5且≤50、甚至更優選≥5且≤20的整數。

在根據本發明的方法中使用的催化劑可例如選自聚鈦酸四乙酯、聚鈦酸四丁酯或聚鈦酸四異丙酯。優選地，催化劑為聚鈦酸四丁酯。