[發(fā)明專利]多級(jí)提質(zhì)烴熱解焦油

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201880055346.8
• 申請(qǐng)日: 2018-07-02
• 公開（公告）號(hào): CN111032834A
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: K·坎德爾;B·A·帕特爾;S·拉曼;J·S·克爾曼;R·科克-卡拉波克;徐騰;C·J·蕾切爾;S·V·納亞克
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: ?？松梨诨瘜W(xué)專利公司
• 主分類號(hào): C10G65/02
• 分類號(hào): C10G65/02;C10G65/10;C10G69/06
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 張博媛

提供了一種提質(zhì)焦油的多級(jí)方法。主要加氫處理級(jí)可以在裂解級(jí)之前施加，其可以是加氫裂解或者熱裂解級(jí)。供選擇地，主要裂解級(jí)(其可以是加氫裂解或者熱裂解級(jí))可以在加氫處理級(jí)之前施加。還提供了適于進(jìn)行所述方法的裝置。

優(yōu)先權(quán)

本申請(qǐng)要求2017年7月14日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)No.62/532575和2017年7月14日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)No.62/532552的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益；上述申請(qǐng)通過引用以其全文并入本文。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及熱解焦油提質(zhì)，例如涉及提質(zhì)熱解焦油的方法，可用于進(jìn)行這樣的方法的設(shè)備，提質(zhì)的熱解焦油和提質(zhì)的熱解焦油的用途，例如用作一種或多種的低硫燃料油產(chǎn)品，蒸餾物沸騰范圍產(chǎn)品，和用于生產(chǎn)這樣的產(chǎn)品的調(diào)合料。

發(fā)明背景

熱解方法例如蒸汽裂解被用于將飽和烴轉(zhuǎn)化成更高價(jià)值的產(chǎn)物例如輕質(zhì)烯烴，例如乙烯和丙烯。除了這些有用的產(chǎn)物之外，烴熱解還會(huì)產(chǎn)生大量的相對(duì)低價(jià)值的重質(zhì)產(chǎn)物例如熱解焦油。當(dāng)熱解是蒸汽裂解時(shí)，所述熱解焦油被稱作蒸汽裂解器焦油(“SCT”)。

熱解焦油是一種高沸點(diǎn)的、粘性的、反應(yīng)性材料，其包含復(fù)雜的、環(huán)狀的和支化的分子，其會(huì)聚合和使設(shè)備結(jié)垢。熱解焦油還包含高分子量非揮發(fā)性組分，其包括鏈烷烴不溶性化合物例如戊烷不溶性化合物和庚烷不溶性化合物。特別具有挑戰(zhàn)性的熱解焦油包含>0.5wt％，有時(shí)>1.0wt％或者甚至>2.0wt％的甲苯不溶性化合物。該高分子量化合物通常是多環(huán)結(jié)構(gòu)，其也稱作焦油重質(zhì)物(“TH”)。這些高分子量分子可以在熱解方法過程中產(chǎn)生，并且它們的高分子量導(dǎo)致了高粘度，其限制了令人期望的熱解焦油處置選項(xiàng)。例如令人期望的是尋找SCT的更高價(jià)值的用途，例如用于與重質(zhì)烴熔合(fluxing)，特別是相對(duì)高粘度的重質(zhì)烴。還令人期望的是能夠?qū)CT與一種或多種重質(zhì)油共混，其實(shí)例包括油艙燃料，燃燒器油，重質(zhì)燃料油(例如5號(hào)或者6號(hào)燃料油)，高硫燃料油，低硫油，常規(guī)硫燃料油(“RSFO”)，具有<0.1wt％硫的排放受控區(qū)域燃料(ECA)等。

當(dāng)共混重質(zhì)烴時(shí)遇到的一個(gè)困難是結(jié)垢，其是由高分子量分子例如瀝青質(zhì)沉淀產(chǎn)生的。為了減輕瀝青質(zhì)沉淀，通過美國專利No.5871634所述的方法對(duì)于每個(gè)共混組分測定了不溶性值I_N和溶解度混合值S_BN，該專利通過引用以其全文并入本文。成功的共混是如下來完成的：在很少或者基本上沒有沉淀的情況下，合并組分來降低S_BN，以使得共混物的S_BN大于該共混物的任何組分的I_N。熱解焦油通常具有高S_BN>135和高I_N>80，這使得它們難以與其他重質(zhì)烴共混。I_N>100，例如>110或者>130的熱解焦油特別難以共混而不相分離。

加氫加工熱解焦油來降低粘度和改進(jìn)I_N和S_BN二者的嘗試尚未產(chǎn)生商業(yè)化方法，這主要是因?yàn)槲茨苊黠@減輕加工設(shè)備的結(jié)垢。例如當(dāng)加氫加工在大約250℃-380℃的溫度和大約5400kPa-20500kPa的壓力，使用含有Co，Ni或者M(jìn)o中的一種或多種的常規(guī)加氫加工催化劑進(jìn)行時(shí)，純SCT加氫加工導(dǎo)致了快速的催化劑焦化。這種焦化已經(jīng)歸因于SCT中的TH存在，其導(dǎo)致加氫加工催化劑上和反應(yīng)器內(nèi)部中形成不期望的沉積物(例如焦炭沉積物)。隨著這些沉積物的增加，期望的提質(zhì)的熱解焦油(提質(zhì)的SCT)的收率下降和不期望的副產(chǎn)物的收率增加。所述加氫加工反應(yīng)器壓力下降也增加，經(jīng)常下降到其中反應(yīng)器無法運(yùn)行的點(diǎn)。

此外令人期望的是將熱解焦油提質(zhì)成具有更有價(jià)值的蒸餾物范圍分子的產(chǎn)物。但是，將熱解焦油提質(zhì)成甚至更低沸點(diǎn)分子遇到了相同或者更多的困難。