[發明專利]通過α-官能化酯與醇的轉移氫化合成二醇

有效

• 申請號: 201880050164.1
• 申請日: 2018-07-31
• 公開（公告）號: CN110997605B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 蘇米特·查克拉博蒂;羅伯特·托馬斯·赫姆瑞
• 申請（專利權）人: 伊士曼化工公司
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C31/20;B01J31/02;B01J31/18;B01J31/20
• 代理公司: 北京市萬慧達律師事務所 11111
• 代理人: 趙潔;張劼

1.一種制備1,2-二醇的方法，所述方法包括：在反應器中，在環境壓力和升高的溫度下，在式(I)的催化劑存在下

使式(IV)或(V)的酯與無水C₂-C₁₂醇接觸一段時間，該段時間足以形成1,2-二醇，其中所述接觸步驟在不存在外源分子氫(H₂)的情況下進行，“不存在”外源分子氫(H₂)是指：不由外部來源添加H₂，或者，如果添加H₂的話，不以使相應的1,2-二醇的產率改變超過10％的量添加，

其中，

R¹和R²各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基；

R³和R⁴各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基；

R¹、R²和P可連接以形成5或6元雜環；

R³、R⁴和E可連接以形成5或6元雜環；

R⁵和R⁶各自獨立地為C₁-C₆亞烷基；

E是磷；

L是一氧化碳；

R¹⁰是具有1至20個碳原子的烷基或芳基；

R¹¹各自獨立地為氫，或具有1至20個碳原子的烷基或芳基；以及

R¹²是氫，或具有1至20個碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑通過下述形成：將式(IIa)或(IIb)的預催化劑引入所述反應器中

并將所述預催化劑暴露于熱、酸、堿或其組合；以及

其中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、E和L如式(I)中所定義；

Z為R⁷或X；

R⁷為氫或烷基或芳基；

X為[BH₄]^-或鹵化物；以及

L²為中性配體。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑通過以下步驟形成：

(a)將下述物質引入反應器中以形成預催化劑混合物：(i)包含中性配體(L)的鐵鹽或鐵絡合物，(ii)式(III)的配體

可選地，和(iii)中性配體(L)；以及

(b)可選地，將所述預催化劑混合物暴露于熱、酸、堿或其組合；

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和E如式(I)中所定義。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，R¹、R²、R³和R⁴各自獨立地為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、異戊基、環戊基、己基或環己基。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，R¹、R²、R³和R⁴中的每一個為異丙基。

6.根據權利要求1所述的方法，其中R⁵和R⁶中的每一個為-(CH₂CH₂)-。

7.根據權利要求2所述的方法，其中，L²為醚、酰胺、腈或含N雜環配體。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述接觸步驟在50至180℃的溫度下進行。