[發明專利]聚合物的制造方法

有效

• 申請號: 201880048923.0
• 申請日: 2018-07-27
• 公開（公告）號: CN110945033B
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 藤本光佑;山岸宇一郎;萩原尚吾
• 申請（專利權）人: 電化株式會社
• 主分類號: C08F2/38
• 分類號: C08F2/38;C08F36/18
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

通過活性自由基聚合提供分子量分布窄的聚合物。一種聚合物的制造方法，其包括下述工序：相對于自由基聚合性單體100質量份使用氧自由基捕捉劑0.005～0.5質量份，進行活性自由基聚合。

技術領域

本發明涉及聚合物的制造方法。更詳細而言，涉及使用氧自由基捕捉劑而進行活性自由基聚合的聚合物制造方法。

背景技術

活性自由基聚合是特征在于反復進行休眠末端的斷裂和伸長、聚合物鏈逐次伸長的聚合方法。若在自由基捕捉劑存在下進行活性自由基聚合，通常由于自由基捕捉劑捕捉伸長自由基而聚合控制性下降，得到的聚合物的分子量分布變寬。專利文獻1記載了通過添加自由基聚合阻止劑來抑制空氣氛圍下的聚合的方案。

為了防止由自由基捕捉劑引起的聚合控制性下降，有時實施在開始活性自由基聚合之前去除自由基捕捉劑的處置。專利文獻2記載了通過氧化鋁柱去除阻聚劑(自由基捕捉劑)后進行活性自由基聚合的步驟。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2005-330446號公報

專利文獻2:日本特開2015-117356號公報

發明內容

發明要解決的問題

但是，現有技術對聚合控制性的下降的抑制并不充分，有時難以通過活性自由基聚合得到分子量分布窄的聚合物。

因此，本發明的主要目的在于，基于活性自由基聚合提供分子量分布窄的聚合物。

用于解決問題的方案

如上所述，已知若添加自由基捕捉劑進行活性自由基聚合則聚合控制性下降、會制造出分子量分布寬的聚合物。但是，本發明人為了解決上述課題進行了深入研究，結果意外地發現，通過以高于以往的濃度添加氧自由基捕捉劑，可得到分子量分布窄的聚合物，從而完成了本發明。

即，本發明提供一種聚合物的制造方法，其包括下述工序：相對于自由基聚合性單體100質量份使用氧自由基捕捉劑0.005～0.5質量份而進行活性自由基聚合。

上述氧自由基捕捉劑可以包含酚系化合物。

上述酚系化合物可以包含丁基化羥基甲苯。

上述自由基聚合性單體可以包含二烯系單體。

上述二烯系單體可以包含氯丁二烯。

上述二烯系單體可以包含氯丁二烯和選自由2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、異戊二烯和丁二烯組成的組中的至少1種。

上述自由基聚合性單體可以包含氯丁二烯和丙烯腈。

上述活性自由基聚合可以是可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT聚合)。

可以在下述化學式(I)或(II)所示的鏈轉移劑(CTA)的存在下進行上述可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT聚合)。

(化學式(I)中，R₁表示氫、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的雜環基。化學式(I)和(II)中，R₂～R₄分別獨立地表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的飽和、不飽和或芳香族的碳環、取代或非取代的飽和、不飽和或芳香族的雜環、有機金屬類、或任意的聚合物鏈。)

發明的效果

根據本發明，可使用活性自由基聚合得到分子量分布窄的聚合物。