[發明專利]亞甲基丙二酸酯的UV固化工藝

在審

• 申請號: 201880047059.2
• 申請日: 2018-07-13
• 公開（公告）號: CN110891979A
• 公開（公告）日: 2020-03-17
• 發明（設計）人: A·R·霍爾澤;A·德史潘德;A·S·帕蘇利;J·M·薩利文
• 申請（專利權）人: 賽魯斯股份有限公司
• 主分類號: C08F2/02
• 分類號: C08F2/02;C09D4/00;C08K5/357;C08F222/10;B05D3/06;C08F2/48;C09D135/02
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

一種方法，其包括通過將一種以上的光引發劑與包括一種以上的1,1?二取代烯烴化合物的組合物接觸而形成配混物，所述1,1?二取代烯烴化合物的純度相對于1,1?二取代烯烴化合物的總重量為約85摩爾％以上；并且將所述配混物暴露于紫外輻射下而引發自由基聚合、陰離子聚合、或兩者，從而固化所述配混物以形成非粘性表面。本教導還涉及了根據所公開的方法制備的一種聚合物。

相關申請的交叉引用

本申請在35U.S.C.119(e)下要求2017年7月14日提交的美國臨時申請序列號62/532,408的優先權，其出于所有目的以其整體作為參考而引入本文中。

技術領域

本文教導涉及一種配混物，其包括一種以上的1,1-二取代烯烴化合物。進一步公開的是形成包括一種以上的引發劑的配混物并且固化該配混物(包括使用紫外輻射)的方法。

背景技術

如亞甲基丙二酸酯等1,1-二取代烯烴化合物包含兩個酯基，和位于兩個酯基之間的亞烷基。最近的發展促進了這些化合物的合成以及它們在各種應用中的使用，參見Malofsky美國專利號8,609,885；8,884,051；和9,108,914；其出于所有目的以其整體作為參考而引入本文中。最近還開發了對這些化合物進行酯交換的方法。Malofsky等人的WO2013/059473、美國專利號2014/0329980；和9,512,058出于所有目的以其整體作為參考而引入本文中，公開了通過多種合成方案制備多官能亞甲基丙二酸酯。一種公開的方法涉及在催化劑的存在下將亞甲基丙二酸酯與多元醇反應以制備化合物，其中亞甲基丙二酸酯上的酯基之一經歷酯交換以與多元醇反應并且形成多官能化合物(多官能意味著多于一個亞甲基丙二酸酯核心單元的存在)。公開了酶催化劑的使用。Sullivan的美國專利號9,416,091公開了使用特定酸催化劑的1,1-二取代-1-烯烴的酯交換，其出于所有目的以其整體作為參考而引入本文中。

1,1-二取代烯烴化合物的聚合可以在本體狀態下進行。所產生的聚合過程可能難以控制，導致性能或機械性能的變化，或不完全或不均勻的固化。典型地，所得的聚合物的特征可以在于以下的一種以上：通常高水平的支化、高的多分散性指數、高濃度的非聚合物反應產物、高濃度的單體和/或低聚體、或通常高的粘度。

如本文中使用的，本體聚合是指包含一種以上的單體的可聚合的組合物的聚合，其中相對于在室溫下為液體的可聚合的組合物中的化合物的總重量，一種以上的單體的濃度為約80重量％以上、優選約90重量％以上(例如，約100重量％)。這些聚合通常還需要熱或輻射的形式的能量的輸入以引發聚合。

在美國專利號2,330,033；和2,403,791中描述了使用熱、UV光和過氧化物的二烷基亞甲基丙二酸酯單體的自由基聚合，二者作為參考而引入本文中。在這些專利中，使用傳統方法制備單體，這導致了低純度單體。這些專利中的聚合物實例都是經由本體聚合來制備。因此不會期望本體聚合能夠控制聚合物特性，如分子量和分子量分布。

市售的UV固化體系主要基于聚氨酯和環氧丙烯酸酯的自由基化學。然而，這些類型的技術的限制為對自由基的氧抑制作用的易感性，導致了在一些灌注和封裝類型的應用中的粘性的露出表面。

使用陰離子聚合方法的1,1-二取代烯烴化合物的聚合可用于1,1-二取代烯烴化合物的本體聚合，并且已經公開了可以在環境條件(起始條件)或接近環境條件(起始條件)下操作的方法。此類陰離子本體聚合可以使用寬范圍的引發劑來引發，并且甚至可以通過與特定基材接觸來引發。然而，在暴露于UV輻射時分解成堿性類似物的化合物具有受限的商業吸引力。

需要的是一種能夠在暴露于UV光源時固化的組合物，和配制該組合物和固化該組合物的相關方法。還需要的是一種組合物，其可以為涂層，展現出提高的特性，如撓性、對基材的粘附性、鉛筆硬度、耐溶劑性、耐磨耗性、耐紫外線性、耐高溫酸堿性等。還需要制備此類涂層用組分和涂層的方法。

發明內容