[發明專利]生產2,3,3,3-四氟丙烯的方法

有效

• 申請號: 201880046992.8
• 申請日: 2018-07-16
• 公開（公告）號: CN110914226B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發明（設計）人: B.科利爾;D.杜爾-伯特;A.皮加莫;L.溫德林格
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C17/25;C07C21/18;B01J23/26
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 詹承斌

本發明涉及一種在氣相中生產2,3,3,3?四氟丙烯的方法，其包括以下步驟：i)提供包含2?氯?3,3,3?三氟丙烯和/或2,3?二氯?1,1,1?三氟丙烷和/或2?氯?1,1,1,2?四氟丙烷的組合物A或包含1,1,1,2,2?五氟丙烷和/或1,1,1,2,3?五氟丙烷的組合物B；ii)在包含基于鉻的催化劑的催化劑組合物的存在下，使所述組合物A與氫氟酸接觸，或使所述組合物B與包含基于鉻的催化劑的催化劑組合物接觸，以產生包含2,3,3,3?四氟丙烯的組合物C，其特征在于步驟ii)在310℃和450℃之間的溫度下實施，以及控制步驟ii)的溫度不超過450℃；并且當所述催化劑失活時，使步驟ii)的溫度以0.5℃至20℃的遞增量升高，條件是溫度不超過450℃。

技術領域

本發明涉及一種生產有機氟化合物的方法，優選一種生產含氟烯烴的方法。特別地，本發明涉及一種生產2,3,3,3-四氟丙烯的方法。

背景技術

鹵化烴，特別是氟化烴，例如氫氟烯烴，是具有用作功能材料、溶劑、制冷劑、膨脹劑和用于功能聚合物的單體或用于此類單體的起始材料的結構的化合物。氫氟烯烴，例如2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，由于其作為具有低全球變暖潛能值的制冷劑具有有前景的性能而引起關注。

生產含氟烯烴的方法通常在起始物質例如含氯的烷烴或含氯的烯烴的存在下，以及在氟化劑例如氟化氫的存在下實施。這些方法可在存在催化劑或不存在催化劑的情況下在氣相中或在液相中實施。

氣相方法通常在催化劑的存在下、特別地在基于鉻的催化劑的存在下實施。US2015/0148571公開了一種生產含氟烯烴的方法，其中催化劑是高結晶性氧化鉻。WO?2005/037431公開了包含ZnCr₂O₄和結晶α-氧化鉻的基于鉻的催化組合物，以及其在改變鹵化烴中的氟的分布或將氟引入到飽和或不飽和烴中的方法中的用途。WO?2007/019353公開了在結晶α-氧化鉻的存在下，由式CX₃CCl＝CClX的鹵代丙烯制造1,1,1,3,3-五氟丙烷和1,1,1,2,3-五氟丙烷，其中α-氧化鉻的晶格中的至少0.05％的鉻原子被二價銅取代。WO?98/10862公開了一種基于氧化鉻(III)的氟化催化劑，其中氧化鉻(III)至少部分地并且可含有鋅原子或其化合物。該催化劑被用于制造HFC-134a的方法中。在EP?2?223?906中公開的生產含氟烯烴的方法中，還使用氟含量為至少為30重量％的氟鉻氧化物作為催化劑。

還需要具有高活性(轉化率)和/或選擇性的催化劑組合物，以及在催化劑的整個壽命內的工業化學方法。

發明內容

本發明涉及一種氣相生產2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其包括以下步驟：

i)提供包含2-氯-3,3,3-三氟丙烯和/或2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和/或2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的組合物A或包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和/或1,1,1,2,3-五氟丙烷的組合物B；

ii)在包含基于鉻的催化劑的催化劑組合物(catalytic?composition，催化組分)的存在下，使所述組合物A與氫氟酸接觸，或使所述組合物B與包含基于鉻的催化劑的催化劑組合物接觸，以產生包含2,3,3,3-四氟丙烯的組合物C，其特征在于步驟ii)在310℃和450℃之間的溫度下實施，以及控制步驟ii)的溫度不超過450℃；并且當所述催化劑失活時，在溫度不超過450℃的條件下，使步驟ii)的溫度以0.5℃至20℃的遞增量(inincrements)升高。

本發明使得可通過避免存在會引起焦炭形成的雜質來延長催化劑的使用壽命并提高反應效率。

根據一個優選的實施方案，在步驟ii)中使用的反應溫度為在310℃和420℃之間，有利地在310℃和400℃之間，優選在310℃和375℃之間，更優選在310℃和360℃之間，特別地在330℃和360℃之間。