[發明專利]用于生產具有改進的儲存穩定性的含有TEMPOL的氨基甲酸酯樹脂組合物的方法

有效

• 申請號: 201880045825.1
• 申請日: 2018-07-02
• 公開（公告）號: CN110869404B
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發明（設計）人: J·邦岑;A·沙瑪克;R·德勒;A·布德爾;T·比格爾;B·格納斯;P·威蘭;S·迪克
• 申請（專利權）人: 喜利得股份公司
• 主分類號: C08G18/24
• 分類號: C08G18/24;C08G18/76;C08G18/62;C08F290/06;C04B26/16;C08K5/00;C08K5/3435;C04B40/00;C08G18/67
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 劉學媛

1.用于生產反應性樹脂的方法，該方法包括以下步驟：

(a)在約100至約120℃的溫度T1下在時間段t1內由至少一種異氰酸酯，其為pMDI,其中直接使用pMDI，或者pMDI與二醇或多醇預聚合，和至少一種羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯制備至少一種骨架樹脂，其為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂；然后在到骨架樹脂的反應完成之后立即

(b)在約60至約130℃的溫度T2下攪拌由步驟(a)產生的含有骨架樹脂的反應性樹脂母料持續時間段t2；

(c)在約0.5至約24h的時間段t2結束之后，添加至少一種抑制劑，其中該至少一種抑制劑是哌啶基-N-氧基或四氫吡咯-N-氧基或它們的混合物，并且其中添加該至少一種抑制劑(i)在溫度T2下在時間段t2結束之后立即進行或者(ii)在從時間段t2結束時開始的時間段t3結束之后在將由步驟(b)產生的混合物冷卻至溫度T3之后進行，其中t3為約0.5h-約24h；和

(d)在添加抑制劑之前、與添加抑制劑同時或者在添加抑制劑之后添加至少一種促進劑和任選的至少一種反應性稀釋劑來獲得反應性樹脂。

2.根據權利要求1所述的方法，其中該至少一種抑制劑為4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(TEMPOL)。

3.根據權利要求1或權利要求2所述的方法，其中該羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯是羥基官能化的甲基丙烯酸酯并且該氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂是氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯樹脂。

4.根據權利要求3所述的方法，其中該羥基官能化的甲基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基環己酯、1,3-二甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、和兩種或更多種這些化合物的混合物。

5.根據權利要求4所述的方法，其中該羥基官能化的甲基丙烯酸酯選自甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯和甲基丙烯酸2-羥基丙酯和甲基丙烯酸3-羥基丙酯的混合物。

6.根據權利要求1所述的方法，其中T2為約100℃-約120℃。

7.根據權利要求1所述的方法，其中t2為約1.5h-約3h。

8.根據權利要求1所述的方法，其中以h乘以℃即h℃表示的t2乘以T2的積為200-300h℃。

9.反應性樹脂，由權利要求1至8中任一項所述的方法制成。

10.反應性樹脂體系的反應性樹脂組分(A)，含有根據權利要求9所述的反應性樹脂。

11.反應性樹脂體系，具有根據權利要求10所述的反應性樹脂組分(A)和硬化劑組分(B)，該硬化劑組分(B)含有引發劑。

12.根據權利要求11所述的反應性樹脂體系，其中組分(A)或(B)中至少一種含有無機填料。

13.根據權利要求11或12中任一項所述的反應性樹脂體系，其中該反應性樹脂組分(A)含有：

-至少一種如權利要求1至4任一項限定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯樹脂由至少一種羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯和pMDI形成；

-至少一種反應性稀釋劑；

-至少一種促進劑；

-至少TEMPOL作為哌啶基-N-氧基類型的抑制劑或四氫吡咯-N-氧基類型的抑制劑；

-至少一種水硬性或可縮聚的無機化合物；和

-至少一種觸變劑；

和該硬化劑組分(B)含有：

-至少一種用于至少一種氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的引發劑；

-至少一種填料；和

-水。