[發明專利]改性聚合物多元醇

有效

• 申請號: 201880045187.3
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN111201258B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: C·穆諾茲迪亞戈;V·I·布拉斯科加西亞;O·萊蒙
• 申請（專利權）人: 雷普索爾公司
• 主分類號: C08G18/08
• 分類號: C08G18/08;C08G18/48;C08G18/66;C08G18/76;C08G18/32;C08G18/40;C08G101/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 張全信

本發明涉及新型改性聚合物多元醇，其包含至少一種多元醇和聚合物顆粒在所述至少一種多元醇中的穩定分散體。分散的聚合物顆粒具有高的P和N含量。還公開了制備本文描述的改性聚合物多元醇的方法，以及制備含有它們的聚氨酯材料的方法。

本申請要求2017年7月7目提交的歐洲專利申請EP17382442.6的權益。

本公開涉及改性聚合物多元醇及其制備方法。由于本公開的改性聚合物多元醇在制備聚氨酯泡沫中有用，所以本公開還涉及聚氨酯泡沫和發泡方法。

背景技術

聚氨酯泡沫是通過使至少一種多元醇與聚異氰酸酯在水和任選的一種或多種添加劑(例如發泡劑、催化劑和表面活性產品)存在下反應制備的。為了改善不同的泡沫性能，已經開發了所謂的改性聚合物多元醇產品。因此，近年來已努力獲得改性聚合物多元醇，即含有附加聚合物材料的多元醇。

在本領域中已經描述了不同的改性聚合物多元醇。例如，PHD多元醇，其為以分散形式包含多胺(諸如肼)與多官能異氰酸酯的縮聚反應產物的改性聚合物多元醇；包括至少部分接枝到多元醇(諸如SAN多元醇)的烯鍵式不飽和單體的聚合物或共聚物(即，乙烯基聚合物顆粒在多元醇中的分散體)的聚合物多元醇；為聚氨酯和/或聚氨酯-脲顆粒在多元醇中的分散體的PIPA多元醇，其由在多元醇存在下醇胺與有機聚異氰酸酯聚合而成。

最近，已經描述了包含聚醚碳酸酯多元醇作為基礎多元醇的聚合物多元醇的制備，其中聚醚碳酸酯多元醇(POPC)可通過包括使一種或多種H-官能引發劑物質、一種或多種環氧烷和二氧化碳在雙金屬氰化物催化劑(DMC)的存在下共聚的方法獲得。這些POPC多元醇也可用于制備本文所描述的聚氨酯泡沫。

盡管在制備聚氨酯泡沫中使用了不同的已知改性聚合物多元醇，這導致獲得了具有不同期望性質的泡沫；但是仍然存在對新的改性聚合物多元醇的需要，當其用于制備聚氨酯泡沫時，將導致具有特定性能改進的聚氨酯泡沫。特別地，用于制備聚氨酯泡沫的改性聚合物多元醇的制備導致具有改善的阻燃性質的泡沫。

在WO9202567中描述了用于制備改性聚合物多元醇的方法，包括在多元醇的存在下使羥基膦(olphosphine)與聚異氰酸酯聚合。其提到由此獲得的改性聚合物多元醇具有固有的阻燃性和抗氧化性質。

另一方面，在不同的文獻中，諸如US3248429，提到了先前已知的方法，其中羥基膦與含氮化合物反應，并且其中所得的液體產物用于浸漬纖維素材料以賦予處理的材料防火性質。如此獲得的液體產物具有高的羥基含量。使用這些液體浸漬產品的其他重要缺點是它們傾向于從浸漬的材料中遷移出來，從而影響阻燃性質，并釋放到周圍空氣中，導致人暴露。

具有約50年歷史的商業技術是基于水溶性的四(羥甲基)鹽(THPX)(其中X為氯根、硫酸根、磷酸根、乙酸根和通常任何合適的陰離子)的商業技術。稱為方法的技術是基于四(羥甲基)氯化或四(羥甲基)硫酸它們與脲預先反應，然后在填充到棉花上之前，將溶液調節至pH 5-8。填充步驟之后，干燥并用氣態氨處理浸漬的纖維。此時，固化產物的結構包含N-CH₂-P鍵的網絡，其中磷仍處于較低的(有機膦)氧化態。產物可以儲存在空氣中以使磷被氧化成非常穩定的氧化膦，或者可選地，可以將其用過氧化氫水溶液處理以完成氧化。所得的氧化的產物包含N-CH₂-P(＝O)-鍵的網絡。關鍵事實是最終產品在磷附近沒有可水解鍵，磷完全處于非常穩定的氧化膦結構中。

改善聚氨酯泡沫的阻燃性能的通常已知的方法包括添加和/或浸漬阻燃劑。普通的添加劑阻燃劑包括鹵代磷酸酯、無鹵磷酸酯(諸如甲磺酸二甲酯)、無機阻燃劑(諸如多磷酸銨(APP)、封裝的紅磷、可膨脹石墨等)。已知的添加劑阻燃劑可能會導致諸如低相容性、機械性能以及儲藏穩定性下降等問題。

此外，聚氨酯泡沫中常用的液態阻燃劑，諸如一氯或二氯丙基磷酸酯，越來越成為健康和安全問題。

因此，鑒于制備具有阻燃性質的聚氨酯泡沫的已知方法，存在對避免上述提到的缺點的新研發的需要。