[發明專利]確定催化劑溶液中的催化劑的催化功效相對降低的方法

有效

• 申請號: 201880045095.5
• 申請日: 2018-06-01
• 公開（公告）號: CN110869761B
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發明（設計）人: I·M·芒羅;C·J·哈倫
• 申請（專利權）人: 尤尼威蒂恩技術有限責任公司
• 主分類號: G01N31/10
• 分類號: G01N31/10;G01N25/20
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

本公開提供了一種確定具有未知催化活性的催化劑溶液的測試樣品中的催化劑的催化功效相對降低的方法。所述方法包括(a)將所述測試樣品與測試溶劑混合以形成測試混合物，以及(b)在形成所述測試混合物之后立即在預定時間間隔測量所述測試混合物的溫度升高。使用預定特征來確定(b)中所測量的溫度升高的測試值和所述測試溶劑與對照催化劑溶液的對照樣品的對照混合物的已知溫度升高的對照值。然后如下確定具有未知催化活性的測試樣品中的催化劑的催化功效的相對降低：

技術領域

本公開的實施例涉及催化劑溶液，更具體地涉及確定催化劑溶液中催化劑的催化功效的相對降低。

背景技術

催化劑溶液用于在氣相聚合反應器中生產多峰聚合物產物。在制備后，催化劑溶液可以在使用前長時間存留在庫存中。這樣，在催化劑溶液中的催化劑是否保持其原始催化功效方面可能存在不確定性。因而，在本領域中需要在將催化劑溶液用于聚合物生產中之前確定其相對催化功效。

發明內容

本公開提供了在催化劑溶液用于聚合物生產中之前確定催化劑溶液的相對催化功效的方法。所述方法依賴于反應量熱法，其定量地驗證了催化劑溶液相對于對照催化劑溶液的聚合功效。

本公開涉及確定催化劑溶液的測試樣品中催化劑的催化功效的相對降低的方法，其中催化劑溶液中的催化劑具有未知的催化活性。方法包括(a)將測試樣品與測試溶劑混合以形成測試混合物，其中測試溶劑具有預定量的α-烯烴(例如1-辛烯)和活化劑，并且其中α-烯烴在活化劑和催化劑的存在下放熱聚合以升高測試樣品的溫度。方法進一步包括(b)在形成測試混合物之后立即在預定時間間隔測量測試混合物的溫度升高。方法接下來包括(c)確定在(b)中測量的溫度升高中的預定特征的測試值。方法還包括(d)確定測試溶劑與對照催化劑溶液的對照樣品的對照混合物的已知溫度升高的預定特征的對照值，所述對照值是在形成對照混合物之后立即在預定時間間隔內測量。與測試樣品不同，對照樣品中的催化劑具有已知的催化活性。測試樣品和對照樣品均具有相同的預定體積和預定重量百分比的催化劑。然后，方法(e)根據以下方程式確定具有未知催化活性的測試樣品中催化劑的催化功效的相對降低：

在一個實施例中，預定特征是在預定時間間隔內在溫度升高期間達到的最大溫度值。在另一個實施例中，預定特征是在預定時間間隔期間在設定時間間隔內溫度升高的速率。在另一個實施例中，在(b)中測量溫度升高和來自(d)的對照混合物的已知溫度升高的測量是在絕熱條件下完成的。

在一個實施例中，基于測試催化劑溶液的總重量，用于測試樣品的測試催化劑溶液包括1重量％的催化劑。對于各種實施例，催化劑可以是茂金屬催化劑。具體而言，茂金屬催化劑可以選自以下組成的組：

活化劑選自以下組成的組：改性甲基鋁氧烷(MMAO)、雙(氫化牛脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺(RIBS-2)、三乙基鋁(TEAL)及其組合。對于實施例，α-烯烴是C4至C12α-烯烴。在一個實施例中，α-烯烴是1-辛烯。

對于本文所述的任何實施例，催化劑溶液可以是修整溶液。

本公開還包括在聚合反應器中修整聚合反應的方法。該方法包括確定修整溶液的測試樣品中催化劑的催化功效的相對降低，在所述修整溶液中，催化劑具有未知的催化活性。方法進一步包括基于催化功效的變化，確定相對于具有已知催化活性的對照修整溶液的量的用于修整聚合反應器的修整溶液的增加量，以及將增加量的修整溶液引入到聚合反應器中。在一個實施例中，增加量的修整溶液相對于對照修整溶液的量增加，以減輕降低的催化劑功效并提供等于已知催化活性的有效催化劑功效。

本公開的以上發明內容不旨在描述每個公開的實施例或本公開的每一個實現方式。以下描述更具體地例示說明性實施例。在整個申請的幾個地方，通過實例清單提供指導，所述實例可以以各種組合使用。在每種情況下，所敘述的清單僅充當代表性的組而不應解釋為排它性的清單。

附圖說明