[發明專利]樹脂粒子的制造方法

有效

• 申請號: 201880040141.2
• 申請日: 2018-06-06
• 公開（公告）號: CN111094403B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發明（設計）人: 六田充輝;中家芳樹;有田博昭
• 申請（專利權）人: 寶理塑料贏創有限公司
• 主分類號: C08J3/12
• 分類號: C08J3/12;C08L29/04;C08L77/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 楊薇

本發明提供相應于樹脂的熔點或玻璃化轉變溫度而在寬廣的熔融混煉溫度的范圍與非水溶性樹脂熔融混煉來制造樹脂粒子的方法。該制造方法包括：對包含改性聚乙烯醇類樹脂的水溶性基質和非水溶性樹脂進行熔融混煉，生成非水溶性樹脂以粒子狀分散而成的預成型體，使該預成型體與水性溶劑接觸而使所述基質溶出。所述改性聚乙烯醇類樹脂在側鏈包含具有至少1個羥基的烷基(例如，1,2?二羥基烷基)。

技術領域

本發明涉及對于制造表面平滑性優異的球狀的樹脂粒子(熱塑性樹脂粒子等)而言有用的方法。

背景技術

樹脂粒子具有無機粒子所沒有的特性，廣泛應用于光擴散劑、消光劑、潤滑劑、抗粘連劑、化妝品、遮光劑、調色劑、填充劑、陶瓷空穴形成材料、纖維增強復合材料等領域。作為這樣的樹脂粒子的制造方法，已知有如下方法：將能夠熔融混煉的水溶性成分和非水溶性熱塑性樹脂進行熔融混煉而制備熱塑性樹脂粒子狀分散于水溶性成分的基質中而成的成型體，使水溶性成分從該成型體中溶出，從而回收樹脂粒子。

例如，日本特開昭60-13816號公報(專利文獻1)中記載了將聚乙二醇和熱塑性樹脂熔融攪拌后投入水中而使兩種聚合物凝固，利用水除去聚乙二醇，從而制造熱塑性樹脂粒子。但是，可能由于聚乙二醇的結晶溫度低，因此，聚乙二醇與熱塑性樹脂的熔融混煉物的冷卻固化速度極慢，會長時間保持糕狀的形態，因而導致操作性及樹脂粒子的生產性降低。另外，在使用具有官能團的熱塑性樹脂時，有時會導致在高溫下的混煉過程中生成的過氧化物與熱塑性樹脂或其官能團反應，使得到的樹脂粒子中官能團的濃度發生變化。例如，在使用聚酰胺類樹脂時，有時會生成氨基濃度降低、羧基濃度增加的樹脂粒子。因此，樹脂粒子的用途受到限制。

日本特開2005-162840號公報(專利文獻2)中記載了如下方法：將能夠熔融的有機固體成分(A)和至少包含低聚糖(B1)的水溶性助劑成分(B)熔融混煉，使上述助劑成分(B)從生成的分散體中溶出，從而制造上述有機固體成分(A)的粒子，并且記載了水溶性助劑成分(B)包含糖醇等水溶性增塑成分(B2)。日本特開2006-328219號公報(專利文獻3)中記載了如下方法：將能夠熔融的非水溶性樹脂(A)、水溶性樹脂(B)、以及對于樹脂(A)非相容的水溶性乳化介質(C)進行熔融混煉而生成分散體，用水至少將分散體的乳化介質(C)溶解，從而制造包含水溶性樹脂(B)的球狀復合樹脂粒子，并且記載了乙烯醇類樹脂作為水溶性樹脂(B)，還記載了乳化介質(C)包含低聚糖(C1)及糖醇(C2)。

但是，對于這些方法而言，由于低聚糖及糖醇的耐熱性低、高溫下容易焦糊，因此有時難以與熔點或玻璃化轉變溫度高的熱塑性樹脂熔融混煉而形成樹脂粒子。另外，可能是由于熱塑性樹脂與基質(水溶性助劑成分或乳化介質)為非相容體系、且基質包含低分子量的糖類，因此，熔融混煉物與擠出機的螺桿的纏繞少，無法提高從擠出機的噴出量，在增大噴出量時，會產生絲狀等異形粒子等。因此，無法提高樹脂粒子的生產性。此外，增加熱塑性樹脂相對于基質的含量時，會生成異形粒子等，無法增加熱塑性樹脂的含量。另外，熔融混煉物為薄片狀的形態，流動性低，會導致操作性降低。

日本特開平9-165457號公報(專利文獻4)中記載了如下方法：將能夠熔融成型的水溶性高分子(A)(含有氧化亞烷基的聚乙烯醇類樹脂)與熱塑性樹脂(B)以混合重量比(A)/(B)＝99/1～30/70混合而得到熔融成型物后，使該成型物與水接觸以去除水溶性高分子(A)，從而制造樹脂微粒子。

但是，通常聚乙烯醇類樹脂的熔點與熱分解溫度接近，因此，能夠熔融混煉的溫度范圍狹窄，成型加工性降低。另外，難以提高在水中的溶出性。因此，要求進一步提高熔融成型性和水溶性。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭60-13816號公報(權利要求書、實施例)

專利文獻2：日本特開2005-162840號公報(權利要求書、實施例)