[發(fā)明專利]基于二氧化硅的鋅催化劑、它們的制備以及在胺的烷氧基羰基化中的用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201880032442.0
• 申請(qǐng)日: 2018-05-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110650944B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: S.韋爾肖芬;G.耶格;M.杜加爾;A.維達(dá)爾費(fèi)蘭;J.L.努內(nèi)斯里科
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 科思創(chuàng)德國(guó)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C269/04
• 分類號(hào): C07C269/04;C07F3/00;C07C271/28
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 段菊蘭;周齊宏

1.式[SiO₂]-CH₂-CHR-X-COOZn[Y]的基于二氧化硅的鋅化合物，

其中[SiO₂]代表二氧化硅載體，其選自有序的中孔二氧化硅和不規(guī)則的無(wú)定形窄孔二氧化硅，所述二氧化硅載體[SiO₂]與“CH₂-CHR-X-COOZn[Y]”的末端CH₂基團(tuán)共價(jià)結(jié)合，其中“有序的中孔二氧化硅”理解為表示具有確定的孔結(jié)構(gòu)的具有2.0nm至50nm的平均孔徑的中孔二氧化硅，其中“不規(guī)則的無(wú)定形窄孔二氧化硅”理解為表示具有不規(guī)則形狀并在材料中具有非有序的孔圖案且具有2.0nm至8.0nm的平均孔徑的多孔硅膠；

R代表選自氫、-CH₃和-CH₂CH₃的部分；

X是2-11個(gè)碳原子的脂族鏈，其任選地包含醚部分；

[Y]代表單陰離子。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中X是2-9個(gè)碳原子的脂族鏈，其任選地包含醚部分。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中X選自-(CH₂)₂-、-(CH₂)₉-和-CH₂-O-(CH₂)₂-。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中所述化合物

(a)具有結(jié)構(gòu)A，其中所述單陰離子[Y]包含羧酸根基團(tuán)，所述羧酸根氧原子與所述鋅原子配位并且所述羧酸根碳原子經(jīng)由與CH₂-CHR-X具有相同結(jié)構(gòu)的鏈與所述二氧化硅載體[SiO₂]共價(jià)結(jié)合，或

(b)具有結(jié)構(gòu)B，其中所述單陰離子[Y]不與所述[SiO₂]載體共價(jià)結(jié)合，或

(c)作為結(jié)構(gòu)A和B的混合物存在。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中結(jié)構(gòu)B的單陰離子選自氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、環(huán)烷酸根、辛酸根、丙酸根、水楊酸根、新戊酸根、丙烯酸根、對(duì)氯苯甲酸根、苯酚根、甲酸根、氯乙酸根、乙酰丙酮酸根、草酸根和三氟乙酸根。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中結(jié)構(gòu)B的單陰離子是乙酸根。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的基于二氧化硅的鋅化合物，其中所述有序的中孔二氧化硅選自SBA-1、SBA-2、SBA-3、SBA-6、SBA-8、SBA-11、SBA-12、SBA-15、SBA-16、MCM-41、MCM-48和FSM-16，而所述不規(guī)則的無(wú)定形窄孔二氧化硅是平均孔徑在2.5nm至7.5nm范圍內(nèi)并且粒徑在35-500μm范圍內(nèi)的硅膠。

8.生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的基于二氧化硅的鋅化合物的方法，其包括以下步驟：

A)使式CH₂＝CR-X-COOH的不飽和羧酸與三烷氧基硅烷或三芳氧基硅烷或混合的烷基-芳氧基三取代的硅烷在催化劑的存在下反應(yīng)以產(chǎn)生含硅加成產(chǎn)物，R和X具有與根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的基于二氧化硅的鋅化合物中相同的意義；

B)用所述含硅加成產(chǎn)物在溶劑中的溶液浸漬選自有序的中孔二氧化硅和不規(guī)則的無(wú)定形窄孔二氧化硅的二氧化硅載體，以產(chǎn)生基于二氧化硅的羧酸；

C)使所述基于二氧化硅的羧酸與鋅鹽進(jìn)行離子交換以產(chǎn)生所述基于二氧化硅的鋅化合物。