[發明專利]由對苯二甲酸制備對苯二甲酸二烷基酯的方法

在審

• 申請號: 201880031600.0
• 申請日: 2018-03-15
• 公開（公告）號: CN110621650A
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: 里特什·南迪;維沙爾·帕特里克;愛德華·約瑟夫·納撒庫馬爾
• 申請（專利權）人: 沙特基礎工業全球技術有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/82
• 代理公司: 11240 北京康信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 張曉影

用于制備對苯二甲酸二酯的方法包括在有效形成包含二(C_6?18烷基)對苯二甲酸酯的反應混合物的條件下，在具有式MO[CH₃COCH＝C(O?)CH₃]₂的催化劑存在下使對苯二甲酸和C_6?18烷基一元醇反應，其中M＝Ti、Zr或Hf。

背景技術

本公開涉及由對苯二甲酸制備對苯二甲酸二烷基酯如對苯二甲酸二辛酯的方法。

增塑劑廣泛用于塑料、涂料組合物、密封組合物和橡膠制品中。

鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)是塑料加工中使用最廣泛的增塑劑之一。DOP已用于加工聚氯乙烯和乙基纖維素樹脂，以生產塑料薄膜、仿皮革、電線、電纜穿戴物、片材、球體(planet)、模具塑料制品等。

然而，關于使用鄰苯二甲酸酯是否會對健康產生負面影響的持續公眾辯論導致對于最常用的鄰苯二甲酸酯，包括DOP的市場需求萎縮，特別是在歐洲市場。為了響應對鄰苯二甲酸酯的持續審查，增塑劑生產商致力于開發替代的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑，例如對苯二甲酸二辛酯(DOTP)。

盡管從對苯二甲酸(TPA)或對苯二甲酸二甲酯(DMT)獲得DOTP的合成方法是已知的，但該方法很慢并且可能引起發泡。用于合成DOTP的替代方法包括在鈦催化劑的存在下在升高的壓力下的反應，但導致僅轉化約80-90％的TPA。

因此，本領域需要用于合成對苯二甲酸二酯，例如DOTP的改進方法，其提供更高的對苯二甲酸轉化率和目標分離產物的更高產率。

發明內容

用于制備對苯二甲酸二酯的方法包括在有效形成包含二(C_6-18烷基)對苯二甲酸酯的反應混合物的條件下，在具有式MO[CH₃COCH＝C(O-)CH₃]₂的催化劑存在下使對苯二甲酸和C_6-18烷基一元醇反應，其中M＝Ti、Zr或Hf。

制備對苯二甲酸二辛酯的方法包括在有效形成包含對苯二甲酸二辛酯的反應混合物的條件下，在0.10mol％至0.30mol％的具有式TiO[CH₃COCH＝C(O-)CH₃]₂的催化劑存在下，使對苯二甲酸和2-乙基己醇以2-乙基己醇與對苯二甲酸的摩爾比為2.6:1至4.2:1反應，基于對苯二甲酸，產率為至少95％，優選為至少97％，更優選為至少98％；和從反應混合物中除去未反應的對苯二甲酸、2-乙基己醇和催化劑，得到分離的對苯二甲酸二辛酯。

還公開了通過上述方法制備的二(C_6-18烷基)對苯二甲酸酯。

通過下面詳細描述示例上述和其他特征。

具體實施方式

公開了一種由對苯二甲酸(TPA)制備對苯二甲酸二烷基酯的方法。該方法包括在乙酰丙酮酸基金屬氧化物(metal oxyacetylacetonate)催化劑的存在下對苯二甲酸與C_6-18烷基一元醇的酯化。與其他已知方法相比，該方法提供對苯二甲酸的更高轉化率和對苯二甲酸二烷基酯產物的更高分離產率，具有優異的選擇性和高TPA轉化率。來自所公開方法的較高產物產率在商業制造對苯二甲酸二烷基酯中是有利的。該方法特別適用于DOTP的生產，并且以高產率進行。