[發明專利]乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑及其制造方法、以及乙烯基系聚合物的制造方法

有效

• 申請號: 201880026233.5
• 申請日: 2018-04-19
• 公開（公告）號: CN110520450B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 福原忠仁
• 申請（專利權）人: 株式會社可樂麗
• 主分類號: C08F2/20
• 分類號: C08F2/20;C08F2/38;C08F8/12;C08F16/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 馬倩;黃希貴

本發明提供在將乙烯基化合物進行懸浮聚合時即使在減少用量的情況下也顯示高聚合穩定性的懸浮聚合用分散穩定劑及其制造方法。本發明涉及乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑，其含有乙烯醇系聚合物（A），所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度超過500且小于1000，皂化度超過65摩爾%且小于77摩爾%，基于氯原子或溴原子的改性量為0.10質量%以上且小于1.00質量%，1質量%水溶液的濁點超過25.0℃且小于35.0℃，0.1質量%水溶液的基于紫外線吸收光譜的280nm的吸光度（x）超過0.420且小于0.520，該水溶液的基于紫外線吸收光譜的320nm的吸光度（y）超過0.300且小于0.400。

技術領域

本發明涉及懸浮聚合用分散穩定劑。詳細而言，本發明涉及以特定的比例含有氯原子或溴原子，且皂化度、粘均聚合度、特定波長的基于紫外線吸收光譜的吸光度和濁點處于特定范圍的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑及其制造方法、以及乙烯基系聚合物的制造方法。

背景技術

作為聚乙烯醇（以下有時簡寫為“PVA”）的用途之一，已知乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑，使用各種PVA（參照專利文獻1~4）。

出于使氯乙烯聚合時的聚合穩定性提高的目的，使用將經熱處理的PVA用于聚合反應（參照專利文獻1~3），或者使用滿足特定波長的紫外線吸收的吸光度與分子量的關系式的PVA（參照專利文獻4）。然而，將這些PVA用作分散穩定劑來進行氯乙烯的懸浮聚合時，乙烯基系單體的聚合穩定性未必呈現令人滿足的結果，尤其在懸浮聚合用分散穩定劑的用量少的條件下，聚合穩定性不充分，所得氯乙烯聚合物包含大量粗大顆粒。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭51-45189號公報

專利文獻2：日本特開平10-67806號公報

專利文獻3：日本特開2004-250695號公報

專利文獻4：國際公開第2015/119144號。

發明內容

發明要解決的課題

本發明是為了解決上述課題而進行的，其目的在于，提供尤其是即使在減少用量的情況下聚合穩定性也優異、粗大顆粒的形成少、增塑劑吸收性優異的乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑及其制造方法。

用于解決課題的方案

本發明人反復進行深入研究，結果發現：通過使用含有包含特定量的氯原子或溴原子、且水溶液的濁點和特定波長的吸光度處于特定范圍的乙烯醇系聚合物（A）的懸浮聚合用分散穩定劑而解決上述課題，從而完成了本發明。

即，本發明提供乙烯基化合物的懸浮聚合用分散穩定劑，其含有乙烯醇系聚合物（A），所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度超過500且小于1000，皂化度超過65摩爾%且小于77摩爾%，基于氯原子或溴原子的改性量為0.10質量%以上且小于1.00質量%，1質量%水溶液的濁點超過25.0℃且小于35.0℃，0.1質量%水溶液的基于紫外線吸收光譜的280nm的吸光度（x）超過0.420且小于0.520，該水溶液的基于紫外線吸收光譜的320nm的吸光度（y）超過0.300且小于0.400。此處，吸光度（x）與吸光度（y）之比（y/x）超過0.70且為0.98以下也是本發明的優選實施方式。

此外，本發明提供上述懸浮聚合用分散穩定劑的制造方法，其包括：一邊添加作為鏈轉移劑的四氯化碳或四溴化碳一邊將乙烯基酯系單體進行聚合而得到乙烯基酯系聚合物的聚合工序；以及將通過該聚合工序得到的乙烯基酯系聚合物進行皂化而得到乙烯醇系聚合物（A）的工序。進而，在前述聚合工序中，乙烯基酯系單體的聚合率為20%以上且小于90%、通過逐次添加來進行前述鏈轉移劑的添加也是本發明的優選實施方式。