[發(fā)明專利]聚(亞苯基醚)共聚物方法和組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201880026164.8
• 申請日: 2018-03-27
• 公開（公告）號: CN110536918B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 埃伊萊姆·塔爾金-塔斯;胡塞因·塔斯;馬克·R·丹尼斯頓
• 申請（專利權(quán)）人: 高新特殊工程塑料全球技術(shù)有限公司
• 主分類號: C08G65/44
• 分類號: C08G65/44
• 代理公司: 北京康信知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11240
• 代理人: 殷爽

在存在分子氧、包含金屬離子和至少一種胺配體的聚合催化劑以及由至少95重量百分比的C₁?C₃醇所組成的溶劑的情況下，通過2?甲基?6?苯基苯酚和二元酚的聚合制備具有1,000至10,000克/摩爾的絕對數(shù)均分子量的2?甲基?6?苯基苯酚和二元酚的聚(亞苯基醚)共聚物，所述C₁?C₃醇選自甲醇、乙醇、1?丙醇和2?丙醇。聚(亞苯基醚)共聚物可以是例如2?甲基?6?苯基苯酚、2,2?雙(3,5?二甲基?4?羥基苯酚)丙烷和任選地2,6?二甲苯酚的共聚物。聚(亞苯基醚)共聚物在可固化組合物、固化的組合物和制品中獲得應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚(亞苯基醚)是以優(yōu)良防水性、尺寸穩(wěn)定性和固有阻燃性以及在寬頻率和溫度范圍內(nèi)具有突出介電性質(zhì)而著名的一類熱塑性塑料。可以通過將聚(亞苯基醚)與多種其它塑料共混來調(diào)節(jié)性質(zhì)，如延展性、硬度、化學(xué)耐受性和耐熱性以滿足多種終端使用，例如，流體工程零件、電器外殼、汽車部件和用于電線和電纜絕緣的需要。另外，聚(亞苯基醚)已在用于電子應(yīng)用的熱固性組合物中使用，其中與其它益處一起，它們提供了改善的柔韌性和介電性質(zhì)。

聚(亞苯基醚)在熱固性組合物中的使用已顯示出多種權(quán)衡。高分子量聚(亞苯基醚)可以提供優(yōu)良的柔韌性和介電性質(zhì)，但是它們的使用與加工困難有關(guān)，包括在熱固性工業(yè)中所使用的常規(guī)溶劑中有限的溶解以及所得溶液的高粘度。低分子量聚(亞苯基醚)顯示出改善的溶解度和低溶液粘度，但是相對于高分子量聚(亞苯基醚)在合成和分離中存在困難。

通過一元酚的氧化耦合的聚(亞苯基醚)的合成是長久以來已知的。參見，例如，1967年2月28日授權(quán)給Hay的美國專利第3,306,874號。在一種合成方法中，在存在溶解一元酚單體、聚合催化劑和產(chǎn)物聚(亞苯基醚)的溶劑的情況下進行氧化耦合。這種合成方法還需要從反應(yīng)產(chǎn)物溶液中除去聚合催化劑，在此之后通常是通過將其溶液與非溶劑混合來沉淀產(chǎn)物聚(亞苯基醚)。簡而言之，這種合成方法需要a)反應(yīng)，b)催化劑的除去和c)聚合物的分離。可以以類似的方式進行低分子量聚(亞苯基醚)的合成。可以通過調(diào)整以下因素，包括催化劑濃度、聚合時間和二元酚共聚單體(如果存在)的濃度來控制聚合物的分子量。

在替代合成方法中，在存在溶解有一元酚單體和聚合催化劑，但不存在產(chǎn)物聚(亞苯基醚)的溶劑的情況下進行氧化耦合。在這種方法中，可以通過調(diào)整包括溶劑共混物組成的因素來控制產(chǎn)物聚(亞苯基醚)的分子量。例如，1967年2月28日授權(quán)給Hay的美國專利第3,306,875號的實施例27顯示了2,6-二甲苯酚在苯和正庚烷的13:7體積/體積混合物中的氧化聚合，從而得到了固有粘度0.49分升/克的聚(亞苯基醚)。作為另一個實例，授權(quán)給Dalton等人的美國專利第4,463,164號描述了在用于單體和催化劑的溶劑且用于聚(亞苯基醚)的非溶劑的液體介質(zhì)中通過氧化耦合一元酚的聚(亞苯基醚)的合成。產(chǎn)物聚(亞苯基醚)的絕對數(shù)均分子量為13,200至31,000克/摩爾。

兩種合成方法的綜合也是已知的。例如，授權(quán)給Izawa等人的美國專利第,789,054號描述了用于2,6-二取代的苯酚的聚合的方法，該方法通過在二甲基甲酰胺或者在由甲苯和甲醇組成的混合溶劑中制備15至35wt％的2,6-二取代的苯酚溶液，使所述溶液在一個區(qū)域中進行聚合同時將反應(yīng)混合物維持為均勻溶液，并將聚合液體輸送至另一區(qū)域以完成聚合同時使所得聚合物沉淀。方法描述能夠產(chǎn)生固有粘度至少0.25分升/克的聚(亞苯基醚)，并且在工作實施例中所產(chǎn)生的聚(亞苯基醚)在25℃，在氯仿中的本征粘度范圍在0.44至0.77分升/克。

仍需要制備低分子量聚(亞苯基醚)的方法，其中方法減少了二烷基胺助催化劑向聚(亞苯基醚)中的化學(xué)摻入，簡化了純化和分離步驟，并且消除了為了分離聚(亞苯基醚)而對多種溶劑的需要。

發(fā)明內(nèi)容