[發明專利]協同活性組合物

有效

• 申請號: 201880015911.8
• 申請日: 2018-03-05
• 公開（公告）號: CN110382562B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 約瑟夫·伯格霍夫;斯特凡·馬克;斯特凡尼·恩德爾
• 申請（專利權）人: L.布魯格曼有限及兩合公司
• 主分類號: C08F4/40
• 分類號: C08F4/40;C08F6/00;C07C313/04;D06P1/62;D06P1/22
• 代理公司: 北京弘權知識產權代理有限公司 11363
• 代理人: 郭放;許偉群

本發明涉及一種協同活性的組合物和該組合物作為還原劑的用途，該組合物包含亞磺酸或其鹽與抗壞血酸或其鹽的混合物。本發明組合物的還原能力顯著高于單一組分的還原能力。

技術領域

本發明涉及一種協同活性組合物以及該組合物作為還原劑的用途，該組合物包含亞磺酸或其鹽與抗壞血酸或其鹽的混合物。

背景技術

甲醛次硫酸鹽(formaldehyde sulfoxylate，羥基甲亞磺酸鹽)，特別是甲醛次硫酸鈉，已被證明是有效且有價值的還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。然而，在還原過程期間，甲醛次硫酸鹽排出了有毒的甲醛。不可以含甲醛的塑料或聚合物分散體使用替代還原劑來聚合，替代還原劑例如亞硫酸氫鹽、抗壞血酸、異抗壞血酸或赤藻糖酸鈉(sodium erythrobate)。由于這些不含甲醛的還原劑是較弱的還原劑，因此必須接受相比于甲醛次硫酸鹽聚合較不完全的缺點。此外，用所述替代還原劑觀察到增加的凝結物形成或黃化。

已經通過在分子中另外具有羧酸基團的亞磺酸衍生物克服了甲醛次硫酸鹽的缺點。這些衍生物公開在WO 99/18067中，并且因為它們具有高還原能力和穩定性且在使用期間或使用后不釋放甲醛，所以它們廣泛用作還原劑，特別是在自由基引發的乳液聚合中。如WO2013/160711中所述，由于它們的優點，亞磺酸衍生物已經與異抗壞血酸組合使用以減少甲醛的形成。然而，該組合的還原能力并不完全令人滿意。

發明內容

因此，本發明所要解決的問題是提供一種還原劑，其具有提高的還原能力，特別是在乳液聚合中。

通過使用亞磺酸或其鹽與抗壞血酸或其鹽的混合物解決了該問題。令人驚訝地發現，這種兩種還原劑的混合物表現出協同效應，即該混合物的還原能力高于等量的單一還原劑的還原能力。該混合物的還原能力也令人驚訝地高于相應的亞磺酸或其鹽與異抗壞血酸或其鹽的混合物之一的還原能力。

因此，本發明涉及一種組合物，其包含：

a)至少一種式(I)的亞磺酸或其至少一種鹽或者至少一種式(I)的亞磺酸與其至少一種鹽的混合物

其中

R¹為H或C₁-C₆-烷基，

R²為-COOH或-SO₃H，以及

n為1，和

b)抗壞血酸或其至少一種鹽或者抗壞血酸與其至少一種鹽的混合物。

具體實施方式

在一個實施方案中，式(I)中的R¹為H或CH₃，優選H。

在進一步的實施方案中，式(I)中的R²為-COOH。

特別優選的式(I)化合物是2-羥基-2-亞磺酸基乙酸或2-羥基-2-亞磺酸基丙酸及它們的鹽。

在進一步的實施方案中，該組合物包含式(I)的亞磺酸的鹽。式(I)包含兩個酸性基團，使得該表述“鹽”包括單鹽、二鹽或混合鹽。

優選的鹽選自堿金屬、堿土金屬、鋅、鐵和鋁的鹽，特別是至少一種堿金屬或堿土金屬的鹽，例如2-羥基-2-亞磺酸基乙酸或2-羥基-2-亞磺酸基丙酸的鈉或鉀的單鹽或二鹽。

在另一個實施方案中，該組合物包含抗壞血酸的鹽。優選的鹽是堿金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽。

在另一個實施方案中，該組合物包含協同活性量的組分(a)和組分(b)。在寬的混合范圍內觀察到協同效應，即組分(a)與組分(b)的重量比在20：1至1：20或10：1至1：10的范圍內。