[發明專利]用于制備用于烯烴聚合的主催化劑的方法

有效

• 申請號: 201880015286.7
• 申請日: 2018-03-16
• 公開（公告）號: CN110382563B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發明（設計）人: M·A·祖德維爾德;A·A·巴緹納斯-格爾茨;D·L·斯特因弗爾特
• 申請（專利權）人: SABIC環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/654;C08F4/651
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 趙方鮮

本發明涉及一種用于制備用于烯烴聚合的主催化劑的方法，所述方法包括使含鎂載體與含鹵素的鈦化合物、為取代的1,2?亞苯基芳香族二酯化合物的內電子給體接觸。

背景技術

本發明涉及一種用于減少酯交換的方法，所述酯交換在某種內電子給體(根據以下式A)用于某種用于制備主催化劑的方法(包括以下步驟i)-v))時發生。

適用于制備聚烯烴(如聚丙烯)的催化劑體系及其組分通常是已知的。一種類型的此類催化劑通常被稱為齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。術語“齊格勒-納塔”在本領域中是已知的并且它典型地是指包含以下各項的催化劑體系：有機金屬化合物(典型地也稱為助催化劑)；任選地一種或多種電子給體化合物(例如外電子給體)；以及含過渡金屬的固體催化劑化合物(典型地也稱為主催化劑)，包含負載在金屬或類金屬化合物(例如鎂化合物或二氧化硅化合物)上的過渡金屬鹵化物(例如鹵化鈦、鹵化鉻、鹵化鉿、鹵化鋯、鹵化釩)。此類催化劑類型的綜述例如由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.-Sci.Eng.[催化評論-科學與工程]41,第3和4卷,389-438,1999中給出。此種主催化劑的制備例如在WO 98/32427 A1中披露。

已知為根據式A的取代的1,2-亞苯基芳香族二酯化合物的內電子給體，

其中在式A中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R^15’、R¹⁶、R^16’、R¹⁷、R^17’、R¹⁸、R^18’、R¹⁹、和R^19’是相同或不同的；并且其中這些R基團中的每一個獨立地選自由以下各項組成的組：氫、具有1至20個碳原子的取代的烴基、具有1至20個碳原子的未取代的烴基、具有1至20個碳原子的烷氧基、雜原子、及其組合；并且前提是并非所有的R基團都可以是氫。關于此給體的更多信息和實施例可以在US 8 288 585 B2中，在第2欄第25-34行中找到；此部分(這些部分)通過援引并入。

當此種給體用于制備主催化劑的方法(如在EP 1838741 B1中所披露的)時-發生酯交換，導致摻入所述主催化劑中的內給體的量減少，這是不希望的。可能的解決方案是在所述方法期間添加較大量的所述內給體，但由于較大量的酯交換污染物以及增加的成本這不是有利的。

本發明的諸位發明人的目的是提供一種用于使用根據式A的內給體制備主催化劑的方法，其具有減少的酯交換并且因此具有增加的內給體含量。

發明內容

本發明提供了一種用于使用根據式A的內給體制備主催化劑的方法，其具有減少的酯交換并且因此具有增加的內給體含量。

在第一方面，本發明涉及通過在添加根據式A的內電子給體之前洗滌載體的步驟將乙醇鹽去除。在所述第一方面，本發明涉及一種根據權利要求1所述的方法。

在第二方面，本發明涉及添加根據式A的內電子給體和任選地活化劑并且使所得混合物在降低的溫度下反應。在所述第一方面，本發明涉及一種根據權利要求2所述的方法。

在第三方面，本發明涉及在降低的溫度下添加根據式A的內電子給體和任選地活化劑并且使所得反應混合物反應。在所述第一方面，本發明涉及一種根據權利要求3所述的方法。

在第四方面，將第一方面和第二方面組合，即，通過在添加根據式A的內電子給體之前洗滌載體的步驟將乙醇鹽去除，將所述根據式A的內電子給體和活化劑在降低的溫度下添加。在所述第一方面，本發明涉及一種根據條款4所述的方法。