[發明專利]獲得純1,3-丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201880008004.0
• 申請日: 2018-01-24
• 公開（公告）號: CN110198923B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: B·海達;T·凱勒;J-O·魏德特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C7/04
• 分類號: C07C7/04;C07C7/08;C07C11/167;B01D3/14
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本發明涉及一種通過使用選擇性溶劑萃取蒸餾而從粗C₄餾分中獲得純1,3?丁二烯的方法，其中(a)將粗C₄餾分引入預蒸餾塔，將包含C₃烴的第一低沸點餾分作為頂部料流取出，將氣態C₄餾分作為側料流取出，并將第一高沸點餾分作為底部料流取出；(b)在至少一個萃取塔中使氣態C₄餾分與選擇性溶劑接觸，其中得到包含丁烷類和丁烯類的頂部餾分和包含1,3?丁二烯和選擇性溶劑的底部餾分；(c)在至少一個汽提塔中從底部餾分中解吸粗1,3?丁二烯，其中得到汽提過的選擇性溶劑，并將汽提過的選擇性溶劑再循環到萃取塔中；和(d)將至少部分粗1,3?丁二烯供應至純蒸餾塔中，分離出第二高沸點餾分，并取出氣態出口料流。保持分子氧濃度低于預定濃度限所必需的來自塔的氣態出口料流被固結到出口，所述出口已提供用于排出工藝中其他組分的方法中。將第二高沸點餾分再循環到預蒸餾塔的下部區段對于純蒸餾塔的操作產生進一步的自由度。

本發明涉及一種從粗C₄餾分中分離純1,3-丁二烯的方法。

1,3-丁二烯在工業上通常由C₄餾分獲得，即由其中C₄烴，尤其是1-丁烯、異丁烯和1,3-丁二烯占主要部分的烴混合物獲得。

C₄餾分例如在乙烯和丙烯制備中通過熱裂解而得到，一般是在蒸氣裂解器，特別是石腦油或氣體裂解器中。此外，含1,3-丁二烯的C₄餾分在正丁烷和/或正丁烯催化脫氫中得到。作為用于將正丁烯氧化脫氫成1,3-丁二烯的起始氣體混合物，可以使用包含正丁烯的任何混合物。包含正丁烯并用作正丁烯氧化脫氫成1,3-丁二烯的起始氣體的氣體混合物可通過包含正丁烷的氣體混合物的非氧化脫氫來制備。隨后將含1,3-丁二烯的C₄餾分稱為粗C₄餾分。它們不僅包含少量C₃和C₅烴，而且通常包含乙炔(甲基乙炔、乙基乙炔和乙烯基乙炔)。

通常已知純1,3-丁二烯可通過一系列特定的工藝步驟從粗C₄餾分中分離，其中首先從粗C₄餾分得到粗1,3-丁二烯，然后進一步純化粗1,3-丁二烯，以從中分離出純1,3-丁二烯。粗1,3-丁二烯是包含約90-99.5重量％的1,3-丁二烯，特別是98-99重量％的1,3-丁二烯的混合物。純1,3-丁二烯的所需規格通常提供最低99.6重量％的1,3-丁二烯含量和在每種情況下最高容許20ppm的乙炔類和1,2-丁二烯含量，基于純1,3-丁二烯的質量。

從C₄餾分分離1,3-丁二烯由于在組分相對揮發度方面差別小而為復雜的分離任務。因此進行萃取蒸餾，即在加入具有比待分餾混合物高的沸點且增加待分離組分相對揮發度差別的選擇性溶劑下蒸餾。以這種方式得到的粗1,3-丁二烯，為了滿足所需的規格，通過蒸餾純化，以得到純1,3-丁二烯。

例如，根據WO 2011/110562 A1，粗C₄餾分被選擇性氫化，隨后從選擇性氫化的C₄餾分中分離出高沸點成分，然后通過萃取蒸餾進一步后處理剩余的C₄餾分以得到粗1,3-丁二烯。通過純蒸餾進一步純化粗1,3-丁二烯，得到純1,3-丁二烯。

DE 101 05 660公開了一種通過使用選擇性溶劑萃取蒸餾而從C₄餾分中獲得粗1,3-丁二烯的方法。該方法在間壁塔(TK)中進行，其中間壁(T)沿塔的縱向排列，以形成第一子區域(A)，第二子區域(B)和下部聯合塔區域(C)，并且在其之前是萃取洗滌塔(K)。

根據WO 2013/083536，提供氣態純化粗C₄餾分作為用于萃取蒸餾的進料流，其中將液體粗C₄餾分引入蒸餾塔的上三分之一以形成富集段和汽提段，將包含C₃烴的頂部料流，包含C₄低聚物和聚合物以及C₅₊烴的底部料流從蒸餾塔中取出，并將氣態純化粗C₄餾分作為側料流從汽提段取出。