[發明專利]一種合成2-（5-氟-2;4二硝基苯氧）乙酸酯的方法

在審

• 申請號: 201811654701.1
• 申請日: 2018-12-18
• 公開（公告）號: CN109748797A
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 內蒙古世杰化工有限公司
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/26;C07C205/37
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種合成2?(5?氟?2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4?二氯?1，5?二硝基苯為原料，與無機堿水解反應得到5?氯?2，4?二硝基苯酚鹽，用二氯乙烷萃取，5?氯?2，4?二硝基苯酚鹽在非質子溶劑二氯乙烷中，與氯乙酸酯醚化反應得到2?(5?氯?2，4?二硝基苯氧)乙酸酯，2?(5?氯?2，4二硝基苯氧)乙酸酯與氟化鉀氟化得到2?(5?氟?2，4二硝基苯氧)乙酸酯，本發明各步反應原料易得經濟，工藝條件溫和，路線短，操作簡便，安全性高，且反應耗時短，有利于推廣工業化生產。

技術領域

本發明涉及除草劑生產制備技術領域，具體為一種合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法。

背景技術

2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯是一種農藥中間體，可合成除草劑丙炔氟草胺，丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑，用于大豆、棉花、葡萄等許多農作物上防除雜草和闊葉雜草，2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯化學結構式如下。其化學結構式如下：

目前已公布的多種合成技術中，有以間二氯苯為原料，通過硝化、氟化、醚化等步驟做到前體2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯，從二氯氟化到二氟時，焦油量大，產品損失大，醚化會產生兩個氟都發生醚化的雜質。有以2，4-二氟硝基苯為原料，經過水解、醚化，還原、硝化、還原，這條路線雖然原料易得，但路線長，雜質高，同時需要兩次加氫，成本提高，操作繁瑣。有以間氟苯酚為起始原料，雖然反應路線不是很長，但原料難得且價格昂貴，硝化反應條件劇烈，醚鍵容易斷裂，雜質高，產品收率低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯-1，5-二硝基苯為原料經過水解、醚化、氟化反應以及后處理得到2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯，以解決上述背景技術中提出的問題。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：一種合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯-1，5-二硝基苯為原料經過水解、醚化、氟化反應以及后處理得到2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯。

本發明更進一步的技術方案，包括以下步驟：

(1)水解反應

將175g30％液堿投入500ml的反應瓶中，控制溫度40-60℃分批投入150g2，4-二氯-1，5-二硝基苯到反應瓶中，再投入3g四甲基氯化銨，控制溫度40-60℃保溫反應2h，反應結束后向反應瓶中加200ml二氯乙烷萃取兩次除去有機雜質及未反應的原料，水層轉去下步反應，其中堿選擇無機堿。

(2)醚化反應

上步溶液控制在0-10℃，滴加70g氯乙酸甲酯，控制溫度0-10℃，保溫反應3h。待反應結束，抽濾得到產品，洗滌后烘干。

(3)氟化反應

常溫往1000ml反應瓶中投入300mlDMF，120g的2-(5-氯-2，4二硝基苯氧)乙酸酯，先負壓脫水，控制水份＜0.05％，加入30g氟化鉀與2g相轉移催化劑(四甲基溴化銨)，控制溫度80-120℃，保溫攪拌3h，待反應結束后，反應液降溫至30-40℃抽濾除去氯化鉀鹽，氟化產物溶液去反應瓶中負壓脫溶回收DMF，加入150ml水，降溫抽濾，烘干，其中催化劑為相轉移催化劑。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：