[發明專利]一種可循環使用的開環催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811626763.1
• 申請日: 2018-12-28
• 公開（公告）號: CN109705329B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 陳揚;肖文昊;陳志麟;梁梅;許進寶;雷彩紅
• 申請（專利權）人: 廣東工業大學
• 主分類號: C08G63/87
• 分類號: C08G63/87;C08G63/82
• 代理公司: 廣東廣信君達律師事務所 44329
• 代理人: 張燕玲;楊曉松

1.一種可循環使用的開環催化劑的制備方法，其特征在于具體包括以下步驟：

(1)將三乙二醇加入到帶磁子的三口燒瓶中，抽真空，充入氮氣，在氮氣條件下升溫至回流溫度，加入三乙酰丙酮鐵，保溫反應45min；冷卻至室溫后，將乙酸乙酯加入到反應溶液中，離心分離；再依次用乙酸乙酯和乙醇清洗，將最終得到的羥基化的Fe₃O₄納米粒子用乙醇或甲醇配成濃度為7mg/mL的Fe₃O₄溶液；

(2)依次將Fe₃O₄溶液、三乙胺、六氯環三聚磷腈和4,4’-二羥基二苯酚和溶劑加入到反應容器中，在超聲震蕩條件下反應；反應結束后，利用磁分離純化制備的Fe₃O₄@PZS，即包覆Fe₃O₄納米粒子；

所述六氯環三聚磷腈和4,4’-二羥基二苯酚的摩爾比為1：1-3；所述六氯環三聚磷腈和4,4’-二羥基二苯酚的總質量，與Fe₃O₄溶液中的Fe₃O₄納米粒子的質量比為20-50：1；所述三乙胺與六氯環三聚磷腈的摩爾比為12-36：1；所述溶劑的加入量按照平均每10mg六氯環三聚磷腈和4,4’-二羥基二苯酚總質量加入1-6ml溶劑來計；所述超聲震蕩的頻率為80kwz；所述反應的時間為2-8h，反應的溫度為20-60℃；

(3)在氮氣的條件下將包覆Fe₃O₄納米粒子和反應溶劑加入到帶磁子的干燥圓底燒瓶中，然后將溶解在無水甲苯中的亞氨基-三(二甲氨基)正膦逐滴滴加到圓底燒瓶中，升溫至回流溫度，進行回流反應；反應結束后，待溶液冷卻至室溫，利用磁分離純化產物，得到Fe₃O₄@PZS@HMP₁，即可循環使用的開環催化劑，將其分散在溶液中保存。

2.根據權利要求1所述的一種可循環使用的開環催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(2)所述溶劑為四氫呋喃、體積比9:1的四氫呋喃-酒精混合物、乙腈或乙酸乙酯。

3.根據權利要求1所述的一種可循環使用的開環催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述包覆Fe₃O₄納米粒子和亞氨基-三(二甲氨基)正膦的摩爾比為1：1-12。

4.根據權利要求1所述的一種可循環使用的開環催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述溶解在無水甲苯中的亞氨基-三(二甲氨基)正膦的溫度為-30～20℃；所述回流溫度為110℃。

5.根據權利要求1所述的一種可循環使用的開環催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述反應溶劑為甲苯。

6.一種根據權利要求1-5任一項所述的制備方法制備得到的可循環使用的開環催化劑。

7.根據權利要求6所述的可循環使用的催化劑在制備生物降解聚合物以及合成立構規則性聚合物中的應用。