[發明專利]一種高沖擊ASA接枝共聚物及合成方法

有效

• 申請號: 201811617129.1
• 申請日: 2018-12-28
• 公開（公告）號: CN109651571B
• 公開（公告）日: 2019-11-05
• 發明（設計）人: 黃金;楊克斌;侯俊;趙銀巧
• 申請（專利權）人: 四川中物材料股份有限公司
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F212/08;C08F283/00;C08F220/18;C08G18/75;C08G18/67;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 劉小彬

1.一種應用于PMMA體系的高沖擊ASA接枝共聚物的合成方法，其特征在于，以交聯的含丙烯酸酯基團的氨基甲酸酯聚合物為種子，再以丙烯酸酯橡膠對其進行包覆后，接枝苯乙烯-丙烯腈；

所述合成方法包括以下步驟：

步驟1.制備丙烯酸酯改性聚氨酯種子乳液：將去離子水、第一乳化劑及丙烯酸酯改性聚氨酯混合、乳化，制得丙烯酸酯改性聚氨酯種子乳液；

步驟2.制備PBA基礎膠乳：向裝有攪拌器的反應器中加入步驟1制得的丙烯酸酯改性聚氨酯種子乳液，再加入去離子水、乳化劑、無機引發劑，攪拌，升溫，滴加預先配制好的含有有機過氧化引發劑、第二交聯劑、丙烯酸酯單體的混合單體，滴加完畢后再升溫，反應一段時間，制得PBA基礎膠乳；

步驟3.制備ASA膠乳：向裝有攪拌器的反應器中加入步驟2制得的PBA基礎膠乳，再加入去離子水、乳化劑、無機引發劑，攪拌，升溫，滴加預先配制好的含有有機過氧化引發劑、鏈轉移劑、苯乙烯、丙烯腈的混合單體滴加完畢后再升溫，反應一段時間，制得ASA膠乳；

步驟4.將步驟3中制得的ASA膠乳經破乳、凝聚、洗滌、過濾、干燥，得到ASA接枝共聚物；

所述丙烯酸酯改性聚氨酯的制備方法為：向反應器中加入低聚物多元醇、第一交聯劑、催化劑、羥基丙烯酸酯于110～120℃真空脫水2～3h，再降溫至60～70℃，滴加多異氰酸酯，升溫至80～85℃，反應2～3h，制得丙烯酸酯改性聚氨酯；所述低聚物多元醇、第一交聯劑、催化劑、羥基丙烯酸酯、多異氰酸酯的重量比為15～45:2～5:0.001～0.005:10～20:30～50；

所述低聚物多元醇選自聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯、聚己二酸乙二醇丁二醇酯、聚ε-己內酯二醇中的任意一種或幾種的混合物；

或/和所述第一交聯劑為三羥甲基丙烷、或其與乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇中的任意一種或幾種的混合物；

或/和所述多異氰酸酯選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合物。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步驟1中，丙烯酸酯改性聚氨酯、去離子水、第一乳化劑的重量比為85～95:250～350:1～5。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述步驟2中，丙烯酸酯改性聚氨酯種子、去離子水、乳化劑、無機引發劑、有機過氧化引發劑、第二交聯劑、丙烯酸酯單體的重量比為80～100:250～300:0.5～5:0.5～2:0.1～1.0：2.5～4:80～90，其中丙烯酸酯改性聚氨酯種子乳液以固體量計。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步驟3中，PBA基礎膠乳、去離子水、乳化劑、無機引發劑、有機過氧化引發劑、鏈轉移劑、苯乙烯、丙烯腈的重量比為250～300:30～50:0.1～0.5:0.05～0.5:0.1～0.5：0.1～0.25:25～35:8～12，其中PBA基礎膠乳以固體量計。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步驟3制得ASA乳液的D₅₀為150～230nm。