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[發(fā)明專利]一種α-MnO2有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201811615087.8 申請日: 2018-12-27
公開(公告)號: CN111384366B 公開(公告)日: 2021-05-07
發(fā)明(設(shè)計)人: 劉宇;劉云召;秦剛?cè)A;杜月秀;黃佳琪;林興灝;李卓斌;鄭渭建 申請(專利權(quán))人: 浙江浙能中科儲能科技有限公司
主分類號: H01M4/36 分類號: H01M4/36;H01M4/583;H01M4/62;H01M4/505;H01M10/054
代理公司: 上海瀚橋?qū)@硎聞?wù)所(普通合伙) 31261 代理人: 鄭優(yōu)麗
地址: 311251 浙江*** 國省代碼: 浙江;33
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摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 一種 mno base sub
【說明書】:

本發(fā)明涉及一種α?MnO2/碳復(fù)合電極材料及其制備方法和應(yīng)用,該α?MnO2/碳復(fù)合電極材料的制備方法,包括:(1)將高錳酸鉀水溶液、與含有低價錳鹽和酸堿調(diào)節(jié)劑的水溶液進行混合,在室溫下共沉淀反應(yīng),再經(jīng)過濾和烘干后,得到前驅(qū)體粉體;(2)將所得前驅(qū)體粉體、碳材料、分散劑和溶劑混合后,進行噴霧造粒,得到造粒粉體;(3)將所得造粒粉體在300~600℃下熱處理,得到所述α?MnO2/碳復(fù)合電極材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異結(jié)晶性能的α-MnO2/碳復(fù)合電極材料及其制備方法和在鋅離子電池正極中的應(yīng)用,屬于鋅離子電池技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

二氧化錳具有獨特的三維孔道結(jié)構(gòu),物理化學(xué)性能優(yōu)異,同時價格低廉、環(huán)境友好,作為一種重要的功能材料,被廣泛應(yīng)用于催化劑、吸附劑、陶瓷、電池電極材料等。當(dāng)前為了滿足人們對儲能材料不斷增長的需求,二氧化錳材料因其具有獨特的優(yōu)勢,在電池和超級電容器等儲能器件領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。

近幾年,研究熱點集中在可充電的中性水系鋅/MnO2電池,該電池體系采用金屬鋅負極和二氧化錳正極,電解液采用硫酸鋅水溶液,可以在中性或弱酸性的環(huán)境下正常運行,相比于堿性鋅錳電池,可以顯著改善電池極片的腐蝕作用,并提高全電池的電化學(xué)穩(wěn)定性能。同時基于二氧化錳材料的全電池的理論比容量可達308mAh g-1,在能量密度方面具有較大的優(yōu)勢。α-MnO2具有獨特的1×1和2×2型三維隧道結(jié)構(gòu),具有較快的鋅離子脫嵌反應(yīng)速率,同時電化學(xué)穩(wěn)定性能較高。隨著α-MnO2材料粒徑從微米級降低至納米級,顆粒表面光滑程度變差,形成豐富的凹凸不平的原子臺階,最終形成的特殊微觀結(jié)構(gòu)可以提供優(yōu)越的離子和電子傳輸通道(專利文獻1:中國公開號CN102275903A),使得這一材料在水系鋅電池中具有優(yōu)異的電化學(xué)性能和循環(huán)穩(wěn)定性,具有極大的應(yīng)用前景。但是納米級α-MnO2材料不僅制備工藝復(fù)雜,同時普遍振實密度較低,從而使得制備的正極極片在單位面積上的活性物質(zhì)負載量較低,從而限制了全電池的能量密度的提升。Pan(Pan,H.L.;Shao,Y.Y.;Yan,P.F.;Cheng,Y.W.;Han,K.S.;Nie,Z.M.;Wang,C.M.;Yang,J.H.;Li,X.L.;Bhattacharya,P.;Mueller,K.T.;Liu,J.Nature Energy 2016,1,(5),16039.)等利用水熱法制備出了結(jié)晶性能良好的納米α-MnO2材料,應(yīng)用于水系鋅離子電池中獲得了較高的倍率性能,但是該制備方法比較繁瑣,需要在高溫、高壓的反應(yīng)釜中進行,且難以批量化制備。同時二氧化錳材料本身導(dǎo)電性能較差,用于鋅離子電極材料時,在較大倍率下進行充放電過程中不能提供較為快速的電子傳輸通道,從而使得大倍率循環(huán)性能較差。安軍偉等人(專利文獻2:中國公開號CN 105047419A)利用水熱反應(yīng)發(fā)制備了二氧化錳納米片/炭黑顆粒復(fù)合結(jié)構(gòu)的材料,并將其應(yīng)用于超級電容器中,展現(xiàn)出了較好的電化學(xué)性能,但是其制備方法仍然采用了水熱反應(yīng),不利于大批量工業(yè)化合成。牟建等人(α-MnO2在Zn|ZnSO4|MnO2中的放電機理研究[J];當(dāng)代化工;2018年08期)介紹了一種利用液相反應(yīng)方法制備α-MnO2的工藝方法,但制備的二氧化錳產(chǎn)物均一性較差,且熱處理后產(chǎn)物的結(jié)晶性能較差,影響了材料的電化學(xué)活性。同時對得到的前驅(qū)體產(chǎn)物也未進行碳材料復(fù)合,導(dǎo)致產(chǎn)物的電化學(xué)性能較差,充放電比容量低于 200mAh g-1,且循環(huán)穩(wěn)定性較差。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法的不足和缺陷,本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異結(jié)晶性能的α-MnO2/碳復(fù)合電極材料及其制備方法和在鋅離子電池正極中的應(yīng)用。

一方面,本發(fā)明提供了一種α-MnO2/碳復(fù)合電極材料的制備方法,包括:

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